无机化学A作业讲评-2011第3章 化学热力学基础.ppt

第3章 化学热力学基础 第3章 化学热力学基础 第3章 化学热力学基础 第3章 化学热力学基础 第3章 化学热力学基础 第4章 化学动力学基础 第5章 化学平衡原理 第5章 化学平衡原理 第5章 化学平衡原理 第5章 化学平衡原理 第5章 化学平衡原理 第5章 化学平衡原理 第5章 化学平衡原理 3-2．下列叙述是否正确？试解释之。 (1)Qp=△H，H是状态函数，所以Qp也是状态函数； (2)化学计量数与化学反应计量方程式中各反应物和产物前面的配平系数相等； (3)标准状况与标准态是同一个概念； (4)所有生成反应和燃烧反应都是氧化还原反应； (5)标准摩尔生成热是生成反应的标准摩尔反应热； (6)H2O(l)的标准摩尔生成热等于H2(g)的标准摩尔燃烧热； (7)石墨和金刚石的燃烧热相等； (8)单质的标准生成热都为零； (9)稳定单质的△fHm?、Sm?、△fGm?均为零； (10)当温度接近绝对零度时，所有放热反应均能自发进行。 (11)若△rHm和△rSm都为正值，则当温度升高时反应自发进行的可能性增加； (12)冬天公路上撒盐以使冰融化，此时△rGm值的符号为负，△rSm值的符号为正。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3-2．下列叙述是否正确？试解释之。 (4)所有生成反应和燃烧反应都是氧化还原反应； C(石墨，s) == C(金刚石，s) (5)标准摩尔生成热是生成反应的标准摩尔反应热； 生成反应的特定含义 (6)H2O(l)的标准摩尔生成热等于H2(g)的标准摩尔燃烧热； 生成反应：H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 燃烧反应：H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 二者一致 (7)石墨和金刚石的燃烧热相等； C(石墨，s) + O2(g) = CO2(g) ?cHm?(石墨) C(金刚石，s) + O2(g) = CO2(g) ?cHm?(金刚石) ?cHm?(石墨)－ ?cHm?(金刚石)＝ ?fHm?(金刚石) (8)单质的标准生成热都为零； 参见(4) ? 0 3-2．下列叙述是否正确？试解释之。 (10)当温度接近绝对零度时，所有放热反应均能自发进行。 T?0 K，S ? 0，?S ? 0，?G ? ?H，放热，?H0， ?G0，自发进行 (12)冬天公路上撒盐以使冰融化，此时△rGm值的符号为负，△rSm值的符号为正。 因冰融化变水，说明乃混乱度增大的自发过程，?rGm值必为负，?rSm值必为正 3-3．1 mol气体从同一始态出发，分别进行恒温可逆膨胀或恒温不可逆膨胀达到同一终态，因恒温可逆膨胀对外做功Wr大于恒温不可逆膨胀对外做的功Wir，则QrQir。对否？为什么？ 答：对。 因为从同一始态到同一终态，热力学能变相同：?Ur=?Uir。 根据热力学第一定律：?Ur = Qr + Wr = ?Uir = Qir + Wir。 因恒温可逆膨胀对外做功最多，Wr小于(代数值)恒温不可逆膨胀对外做的功Wir，则恒温可逆膨胀从环境吸收的热Qr必大于恒温不可逆膨胀从环境吸收的热Qir。 3-4．有人认为，当体系从某一始态变至另一终态，无论其通过何种途径，而?G的值总是一定的，而且如果做非体积功的话，?G总是等于W′。这种说法对吗？ 答：不对。 因为从同一始态到同一终态，虽然?G的值总是一定的，但途径不同，做非体积功的大小不同，一般不可逆过程的非体积功W′小于?G，只有可逆过程的非体积功W′才等于?G。 3-9．有一种甲虫，名为投弹手，它能用由尾部喷射出来的爆炸性排泄物的方法作为防卫措施，所涉及到的化学反应是氢醌被过氧化氢氧化生成醌和水： C6H4(OH)2(aq)+H2O2(aq)→ C6H4O2(aq)+2H2O(1) 根据下列热化学方程式计算该反应的△rHm?。 (1)C6H4(OH)2(aq)→C6H4O2(aq)+H2(g) ?rHm?(1)=177.4kJ·mol-1 (2)H2(g)+O2(g)→H2O2(aq) ?rHm?(2)=-191.2kJ·mol-1 (3)H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g) ?rHm?(3)=-241.8kJ·mol-1 (4)H2O(g)→H2O(1) ?rHm?(4)=-44.0kJ·mol-1 解：因(1)－(2)＋2×[(3)+(4)]式= 所求反