分析化学 第七章节 沉淀滴定法.ppt

; 沉淀滴定法: 以沉淀反应为基础的滴定反应。 【滴定反应的条件】 1.反应必须按化学反应方程式的计量关系定 量完成，反应速度快，不易形成过饱和溶液。 2.生成沉淀有恒定组成且溶解度小，在沉淀 过程中不易发生共沉淀现象。 3.有较简单的方法指示滴定终点。 4.沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 ; 【银量法】以AgNO3为标准溶液，滴定Cl-、 Br-、I-、Ag+、SCN-、CN-等离子的方法。 Ag+ + Cl- ? AgCl↓ Ksp= 1.8×10-10 Ag+ + Br- ? AgBr↓ Ksp= 5.0×10-13 Ag+ + I- ? AgI↓ Ksp= 9.3×10-17 Ag+ + SCN- ? AgSCN↓ Ksp= 1.0×10-12 Ag+ + CN- ? AgCN↓ Ksp= 1.2×10-16; 本章重点——以化学指示剂确定滴定 终点的难溶性银盐的沉淀滴定分析。 由于卤化银见光易分解，所有银量法 应在避免在强光照射下滴定。 ;; 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）;; (一)滴定原理 (以滴定Cl-为例) 【终点前】 Ag+ + Cl- ? AgCl↓(白色) Ksp= 1.8×10-10； 【终点时】 2Ag++CrO42- ? Ag2CrO4↓(砖红) Ksp= 2.0×10-12； 【终点颜色】 白色沉淀→砖红色沉淀 ; AgCl的Ksp Ag2CrO4的Ksp，为何先生成AgCl??; 1.指示剂用量 过高→终点提前；过低→终点推迟 控制K2CrO4浓度为 5×10-3 mol/L ☆;K2CrO4浓度的理论计算; 误差分析（0.10mol/LAgNO3滴定0.10mol/L NaCl） ;☆; 若试液中含有铵盐时需严格控制pH值 CNH4+ ＜0.05mol/L时， pH值应控制在6.5～7.2， CNH4+ ＞0.15mol/L时， 滴定之前必须除去。 ; (三)应用范围 1.直接滴定法滴定Cl-、Br-、CN-离子，AgI 和AgSCN强烈吸附I-、SCN-，终点不明显。故不 适应I-、SCN-离子的滴定，不适用于以NaCl标准 溶液直接滴定Ag?。m 2.返滴定法测定Ag?，先加入一定量且过量的 NaCl，然后再加入指示剂，用AgNO3标准溶液滴 定剩余的Cl-。; 3.干扰离子 滴定前应设法除去能与Ag?作用生成沉淀的 阴离子，与CrO42-作用生成沉淀的阳离子及在中 性或弱碱性溶液中发生水解的离子。 阴离子：PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、 C2O42- 阳离子：Ba2+、Pb2+ 有色离子：Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子：Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+; 1.未加入AgNO3标准溶液时，试液呈CrO42-黄 色（ Cl- 无色）。 2.开始滴定，生成的AgCl沉淀本应白色，由于 CrO42-为黄色，故看到淡黄色的乳浊液样。 3.Ag+继续滴入，Ag＋与Cl－电荷中和，上层出 现清液，说明终点将至。 4.加入Ag+半滴至1滴，溶液呈现黄里带有红色 （即橙色）为终点，若滴至砖红色则过量。; 二、佛尔哈德法(铁铵矾法) 佛尔哈德法：以铁铵矾为指示剂的银量法。 （一）原理 1.直接滴定法 酸性条件下，用SCN- 标准溶液直接滴定溶液 中的Ag+。 【终点前】 Ag+ + SCN - ? AgSCN↓ （白色） 【终点时】 Fe3+ + SCN - ? FeSCN2+ （红色） ; 指示