二氧化钛教材课程.ppt

纳米二氧化钛光催化剂的研究; 近年来，随着世界人口的不断增加、工业化水平的日益提高，环境污染已成为社会普遍关注的问题，如何有效控制污染和治理是关乎国民经济可持续发展的全球性难题。而光催化技术在全球能源危机和环境污染方面起着不容忽视的作用。TiO2具有化学性质稳定、催化活性高、催化简单有机物彻底、不引起二次污染等优点，在污水处理、空气净化等领域被广泛研究 。; 纳米TiO2的晶体结构及特性 纳米TiO2的性质 纳米TiO2的光催化原理 纳米TiO2光催化剂的改性 纳米TiO2的制备方法 纳米TiO2的应用 ; TiO2在自然界中的存在有多种晶型，根据其晶体的结构可主要分为三种：金红石型（Rutile）、锐钛矿型 （Anatase）和板钛矿型（Brookite），其中以金红石型分布最广。金红石型和锐钛矿型应用较广，板钛矿型不稳定，尚无工业应用价值。; 金红石型、锐钛矿型两种晶型结构中，Ti4+离子位于相邻的六个O2-离子所形成的八面体中心，两者的差别主要在于八面体结构之间的结合方式不同。; 锐钛矿型的质量密度（3.894g/cm3）略小于金红石型（4.250g/cm3），带隙（3.2eV）略大于金红石型(3.0eV)。金红石型TiO2对O2的吸附能力较差，比表面积较小，因而光生电子和空穴容易复合，催化活性受到一定影响。 ; 锐钛型TiO2的光催化活性优于金红石型，是目前公认的最有效的半导体光催化剂。人们对于TiO2表面的化学吸附性质进行了广泛的研究，发现锐钛矿型TiO2晶格中还有较多的缺陷和位错，从而产生较多的氧空位来俘获电子，增强了光催化反应活性。; 当波长小于387.5nm的光子(紫外光)照射TiO2表面时,处于价带的电子就被激发到导带上去,从而分别在导带和价带上产生高活性的光生电子(e- )和光生空穴(h+)，在电场的作用下带负电的光生电子(e- )和带正电的光生空穴(h+)分离, 迁移到粒子表面的不同位置。吸附在TiO2表面的溶解氧俘获电子成·O2- (原子氧),而空穴则将吸附在TiO2表面的羟基自由基OH-和H2O氧化成·OH (氢氧自由基)。 ;; TiO2受紫外线激发而产生的h+是一种强氧化剂,可直接氧化许多有机物。同时·O2-和·OH也具有很强的化学活性。·O2-能和多数有机物反应,将其氧化分解为CO2和H2O 。; TiO2光催化剂的改性; 由于TiO2量子效率低，难以用来处理数量大、浓度高的废水，为了提高TiO2光催化活性和对光的利用率，缩短催化剂的禁带宽度使吸收光谱向可见光扩展，是提高太阳能利用率的技术关键．改性后的TiO2降低了电子一空穴在表面的复合机率，将可利用光谱从紫外光区扩展到可见光区，体现出了越来越多的优越性．;改性后的TiO2光催化剂有以下优点： 1) 可有效地解决光催化剂过多依赖紫外光源的问题，使光催化剂的响应光谱范围扩大； 2) 活性组分的适量加入可抑制电子一空穴对的复合，延长催化剂的使用寿命； 3) 可扩大光催化剂的应用范围，有利于早日实现工业化生产; TiO2改性的常用方法有： （1）金属离子掺杂 （2) 贵金属表面沉积 （3）半导体复合 （4）表面光敏化 （5）增加表面缺陷结构以及减小颗粒大小等方法 ; 金属离子掺杂 实现纳米TiO2光催化活性提高的有效手段之一是金属离 子的掺杂。 金属离子掺杂是利用物理或化学方法，将金属离子引入 到TiO2晶格结构内部，从而在其晶格中引入新电荷、形成缺 陷或改变晶格类型，影响光生电子和空穴的运动状况、调整 其分布状态或改变TiO2的能带结构，最终导致TiO2 的光催 化活性发生改变。; 金属离子的掺杂方式有三种，它们分别是： (1)金属原子取代TiO2晶格中的钛原子。 (2)金属以氧化物形式堆积在TiO2晶粒周围。 (3)金属原子沉积在TiO2的表面。 掺杂用的金属一般为过渡金属、稀土金属以及贵金 属。 TiO2经掺杂后其光催化性能、光电性都有所改变。; 贵金属沉积 贵金属沉积是捕获激发电子的一种有效改性方法，该方法有助于载流子重新分布，电子从费米能级较高的半导体转移到能级较低的贵金属, 直至二者的费米能级一致，从而形成捕获激发电子的肖特基势垒，使得电子-空穴有效分离，提高半导体的光量子效率，最终提高其光催化活性。浸渍还原法和光催化还原法是目前贵金属沉积的主要方法。目前主要使用的贵金属有Pt、Ag、Ir