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分析化学_沉淀滴定法和滴定分析小结讲解材料.ppt
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第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结
8.1 沉淀滴定法
8.2 滴定分析小结
2
本章学习要求:
1. 理解掌握沉淀滴定分析方法的基本原理和应用示例。
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结
3
8.1 沉淀滴定法
概 述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多,但是能用于沉淀滴定的反应并不多,因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求:
(1) 沉淀的溶解度很小;
(2) 反应速度快,不易形成过饱和溶液;
(3) 有确定化学计量点的简单方法;
(4) 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。
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8.1.1 滴定曲线
Ag+ + Cl- = AgCl↓
Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10
pAg+pCl=pKsp
0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液
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滴定开始前:
[Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00
sp: [Ag+]=[Cl-]
pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89
化学计量点后:根据过量的Ag+计算
+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30
pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51
化学计量点前: 用未反应的Cl-计算
-0.1% [Cl-](剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30
pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51
6
考虑sp附近,AgCl溶解进入溶液的离子:
-0.1%
[Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解
[Cl-]溶解=[Ag+]=c
Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c
c= 3.35 10-6 mol/L,
pCl = 4.27,
pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.27 = 5.54
7
0 50 100 150 200 T %
pCl
0.1000 mol/L
5.5
4.3
0
2
4
6
8
10
sp
滴定曲线
滴定突跃:
浓度增大10倍,增大2个pCl单位
Ksp减小10n, 增加n个pCl单位
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1. 莫尔法
指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12
指示剂:K2CrO4
滴定反应:Ag+ + X- AgX
滴定剂:AgNO3 标准溶液
待测物:Br- 、Cl-
滴定条件:pH 6.5~10.0
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实验确定: 浓度 ~510-3 mol/L
指示剂用量
sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L
[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =7.0×10-3 mol/L
CrO42- 太大,终点提前, CrO42-黄色干扰
CrO42- 太小,终点滞后
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用0.1000mol/L Ag+ 滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂[CrO42-]= 5.00×10-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的Ag2CrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+)
sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L
[CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4)
出现沉淀时: [Ag+]= {Ksp(Ag2CrO4)/ [CrO42-] }1/2
=1.48×10-5 mol/L
明显Ag+过量了,此时[Cl-]=Ksp/[Ag+]=1.05×10-5 mol/L
[Ag+]过量= [Ag+]-[Cl-]=1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5
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总多消耗的Ag+:
[Ag+]总=0.43×10-5+2.00×10-5= 2.43×10-5mol/L
终点误差:
滴定剂过量的量
被测物的量
2.43×10-5 ×2V
0.1000×V
×100%= ×100%
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