第2章 放射化学分离方法介绍.ppt

影响离子交换亲和力的因素很多，主要是离子的电荷数Z和离子的水化离子半径r水。电荷数越大，水化离子半径越小，则亲和力越大。 基本操作：离子交换剂的选择和预处理、装柱与转型、分离操作。 2.3 溶剂萃取法 2.3.1 概述 溶剂萃取法又叫液-液萃取法，有其优缺点，是放射性核素分离的常用的方法之一。萃取法涉及到的一些概念如下： 1）萃取剂和稀释剂 通常把有机相中能将处于水相中的欲萃取物质转移到有机相的有机试剂叫做萃取剂。为了改善萃取剂的某些物理性能而加入的有机溶剂叫稀释剂。 2)反萃取剂 能使被萃取物质从有机相返回到水相溶液的试剂。 3）萃取率E 经萃取而进入有机相的欲萃取物的量占其在两相中总量的百分数称为萃取率E 。萃取率E与分配系数D萃的关系： R为相比，其值为有机相与水相的体积之比，即V有/V水。 2.3.2 萃取机理和萃取剂的种类 1）萃取机理 是指萃取过程中萃取剂与欲萃取物间相互作用的机制以及萃取过程的规律。萃取过程的本质有的是根据物质在两相中溶解度的不同进行分离的物理分配过程，但大多数则是将萃取物由亲水性转为疏水性可萃取物的化学分配过程。 2）萃取剂的种类 惰性萃取剂 萃取剂与萃取物不发生化学反应，欲萃取物在两相之间按溶解度大小进行分配。 中性含氧萃取剂（酮类、醚类、醇类等）具有一定极性的含氧有机化合物，在酸的作用下萃取剂先与水生成离子，再与欲萃取物发生离子缔合反应，也称盐萃取 中性磷类萃取剂，这类萃取剂是指磷酸分子 中的三个羟基全被烷基酯化或取代所生成的化合物。这类萃取剂的萃取能力取决于P=O键的极性。 酸性磷类萃取剂，这类萃取剂是指磷酸分子 中的一个或二个羟基被烷基酯化或取代所生成的化合物。 胺类萃取剂，指氨分子 中三氢原子部分或全部为烷基取代后生成的伯、仲、叔胺以及季铵盐。 螯合萃取剂，它们均为微酸性有机化合物，能与水相中的金属阳离子结合成疏水的电中性环状螯合物而被萃取 。 协同萃取剂，当萃取剂中含有两种或两种以上的萃取剂，使被萃取物的分配系数显著大于每一种萃取剂在相同条件下单独使用时的分配系数之和。 冠状化合物类萃取剂，主要包括冠醚和穴醚。 2.3.3 萃取条件的选择 影响萃取分离效果的因素有很多，萃取剂和稀释剂的性质及比例、水相介质的组成、温度、相比、萃取时间和次数等。 1）萃取剂和稀释剂的选择 根据被萃取的对象选择萃取剂。稀释剂的作用主要是改善萃取剂的物理化学性能，以利于萃取。 2） 水相的选择 水相组成的选择主要有以下方面：酸度和酸类，在保证萃取率足够高和不发生水解反应的前提下，应尽可能在较低酸度下进行萃取，水相中的酸类也会影响萃取剂的能力，在放射化学分离中，常用的是硝酸和盐酸体系；掩蔽剂，对干扰物质进行掩蔽，使之不进入有机相中，从而提高萃取物的纯度； 盐析剂，在萃取体中，如果加入一种易溶于水相的盐类，它既不被萃取，又不与欲萃取物发生反应，但可提高欲萃取物的萃取率，这种盐称为盐析剂。它能提高被萃取物的萃取率，是由于它具有水合作用和同离子效应；欲萃取物的价态，欲萃取物的价态不同，其分配系数也就不同，因此，可借助于控制水相中各种物质的不同价态来实现分离。 3）萃取次数与相比的选择 进行一次萃取萃取率E1为： 4)洗涤液和洗涤次数的选择 洗涤液条件的选择原则是杂质的分配系数要小，欲萃取物的分配系数要大。洗涤次数的选择必须兼顾净化效果和回收率。 5) 反萃取剂的选择、萃取设备的选择 2.3.4 溶剂萃取法的应用 用于核燃料生产、放射性核素分离、环境和生物样品的放射化学分析等方面。 2.4 色谱法 2.4.1 概述 色谱法又叫色层法或层析法，色谱法是利用混合物中各组分在固定相和流动相中亲和力的差异使各组分在两相之间分配不同来实现彼此分离的。所有色谱系统都包括两个相，即固定相和流动相。 俄国植物学家Tswett于1901年发现：利用吸附原理分离植物色素, 1906年Tswett 创立“chromatography”—“色谱法”新名词 色谱分离技术是借助色谱分离原理而使混合物中各组分分离的技术；将色谱分离技术应用于分析化学，称为色谱分析。 色谱法的分类 ①按物理状态分类 根据流动相的物态：气相色谱法(GC)和液相色谱法(LC) 根据固定相的物态：气-固色谱法、气-液色谱法、液-固色谱法、液-液色谱法 ②按使用的形式分类 (1)柱色谱、(2)纸色谱、 (3)薄层色谱 ③按分离机理分类 (1)吸附色谱、 (2)分配色谱、 (3)离子交换色谱、 (4)凝胶色谱 3.色谱法的特点 (1)高选择性 、(2)高