第12讲之2酸碱平衡-2011-夏令营幻灯片教程.pptVIP

第 8 章 酸碱平衡;Cave formation result from acid-base reaction involving CaCO3; 本章教学内容;1887年Arrhenius提出“电离说” (Arrhenius acid-base concept);电离说的局限： 1）无法解释Na2CO3，Na3PO4 呈碱性；NH4Cl显酸性的 事实； 2）无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中： NH4+ + NH2- = 2 NH3;8.1.1 定义; ;酸;8.1.2 共轭酸碱对 (conjugate acid-base pair);● 酸越强，其共轭碱越弱；碱越强，其共轭酸越弱 ● 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的 酸和碱的方向进行 ● 对于某些物种而言，是酸是碱取决于参与的具体 反应;H2O + NH3 →OH- + NH4+;8.1.3 酸碱的强弱和电离平衡常数;▲ 对二元和三元酸（如H2S和H3PO4）而言，还有 第二步和第三步质子转移反应的相应常数， ;Ionization constants of some common acids in water at 298 K;B-(aq) + H2O(l) HO-(aq) + HB(aq) ?Gy; 质子转移发生在两个相同分子之间，其平衡常数又叫质子自递常数。例如水中:;例1．0.1mol · dm?3 HCl溶液中， [H+] = 0.1mol · dm?3 pH = ?lg(0.1) = 1.0 pOH = 14.0 ? 1.0 = 13.0 例2．0.1mol · dm?3 NaOH溶液中， [OH?] = 0.1mol · dm?3 pOH = ?lg(0.1) = 1.0 pH = 14.0 ? 1.0 = 13.0 ;B-(aq) + H2O(l) HO-(aq) + HB(aq);按质子理论，酸碱反应都是质子传递反应。溶质和溶剂之间的质子传递反应称为电离反应，溶质之间的质子传递反应称为中和反应，溶剂间质子的传递反应称为自耦反应，例如水中:;● 盐的水解;（2）中和反应（溶质之间的质子传递）; 8.1.6 溶剂的效应（effect of solvent) ;在水中， HCl + H2O H3O+ + Cl? HAc + H2O H3O+ + Ac? ;8.2 路易斯酸碱电子理论 (lewis acid-base theory);1．Lewis的酸碱电子理论的提出 质子理论无法解释：SnCl4、AlCl3等的酸碱性行为 2．酸碱定义： 凡可以接受电子对的分子、原子团、离子为酸（electron pair acceptor）； 凡可以给出电子对的物质为碱（electron pair donor）。 ;;3．酸碱反应的实质：酸碱反应的实质是形成配位键的反应；碱提供电子对，酸以空轨道接受电子对形成配位键。 H＋ ＋ :OH– 　　　? 　　　H←OH AlCl3 ＋ Cl – 　　? 　　AlCl4 – Cu2+ + 4:NH3 　　? 　　 Cu2+←4(NH3);8.2.2 软硬酸碱理论 (hard and soft acids and bases, HSAB) ;(3) 一些软硬酸碱实例; Ni和Cu的常见矿是硫化物矿，而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。能否用HSAB 原则对比作解释？ O2- 和CO32- 都是硬碱，而S2-是软碱，Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ca2+软得多的酸。 故Ni和Cu的常见矿是硫化物矿，而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在 ;8.3.1 一元弱酸、弱碱的电离平衡 ; HA(aq) H+(aq) + A－(aq) 初始浓度 c 　 0 0 平衡浓度 c– cα 　cα 　 cα; 一元弱酸电离平衡的简化公式;同理对一元弱碱可得简化公式：;例 计算下列各浓度的HAc溶液的[H+] 和电离度 （1）0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 已知HAc的Ka=1.8? 10-5