天然药化-第5章黄酮类化合物a.ppt

第五章 黄酮类化合物 分布及存在形式：黄酮类化合物是一类重要的天然色素，也是中药中一类重要的有效成分。广泛存在于高等植物及蕨类植物中。 大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有的未与糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷元。截止到2003年，黄酮化合物总数已超过9000个。 定义：黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环） 通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 二、黄酮类化合物的结构分类 1 黄酮和黄酮醇 2 二氢黄酮和二氢黄酮醇 3 异黄酮和二氢异黄酮 4 高异黄酮 5 查耳酮和二氢查耳酮类 6 橙酮类 7 花色素类 8 黄烷醇类 9 双苯吡酮类 10 其他黄酮类 黄柏叶中具有抗癌活性的黄柏素-7-O-葡 萄糖苷也属于二氢黄酮醇类。 大豆素 R1=R2=R3=H 大豆苷 R1=R3=H R2=glc 葛根素 R2=R3=H R1=glc 大豆素-7，4’-二葡萄糖苷 　　　R1=H R2=R3=glc 葛根素木糖苷 　 R1=glc R2=xyl R3=H 5 查耳酮（chalcones）二氢查耳酮类（dihydrochalcones） 矢车菊素 (cyanidin)、 R1=OH R2=H 飞燕草素 （Delphindin）、 R1=R2=OH 天竺葵素 (pelargonidin)、 R1=R2=H 可看成是脱去C4位羰基氧原子后的二氢黄酮醇类化合物。 小结：各类黄酮类化合物的特点和区别 天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，组成了各种各样的黄酮苷类。 组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖类、三糖类和酰化糖类。 ⅰ.单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 ⅱ.双糖类： 槐糖（glc ?1→2 glc）、龙胆二糖(glc ?1→6 glc)、芸香糖(rh ?1→6 glc)、新橙皮糖（rh ?1→2 glc）、刺槐二糖（rh ?1→6 gal）等。 ⅲ.三糖类： 龙胆三糖(glc ?1→6 glc ?1→2 fru)、槐三糖(glc ?1→2 glc ?1→2 glc)等。 ⅳ.酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。 生物活性： 1. 对心血管系统的作用 2. 抗菌及抗病毒作用 3. 雌性激素样作用 4. 镇疼作用 5. 镇咳祛痰作用 总之，黄酮类化合物具有多方面的生物活性，在天然药物化学中具有很重要的地位。 三、 酸性与碱性（一）酸性 三）硼酸显色反应 四）碱性试剂显色反应 一般鉴定程序： 先测定在甲醇中的光谱 再测定在加入各种诊断试剂后的紫外光谱 如为苷类，则可水解或甲基化后再水解，并测定苷元或其衍生物的紫外光谱 加入诊断试剂: 甲醇钠： 强碱，所有酚羟基解离 醋酸钠： 碱性弱，酸性强的酚羟基解离 醋酸钠/硼酸：邻二酚羟基络合 三氯化铝： 3-OH，4-羰基 ，5-OH， 4-羰基络合邻二酚羟基 上述相应吸收峰红移 （2）取代基团对共轭吸收的影响 黄酮类核中引入-OH（酚羟基）等供电基团，使共轭程度增强，相应的吸收峰红移。一般，A环引入–OH，带II红移，B环引入–OH带I红移。 羟基甲基化或苷化后，原酚羟基的供电能力 下降，引起相应的吸收峰紫移。 3-OH甲基化或苷化，带I紫移， 5-OH（与羰基形成分子内氢键）甲基化， 带I、带II均紫移5～15nm， 4′-OH甲基化，带I紫移3～10nm。 羟基乙酰化后，乙酰基的吸电作用，使原来酚羟基对共轭系统的供电能力消失，对光谱的影响亦将完全消失 黄酮类化合物母核UV吸收特征 母核类型 带II （nm） 带I （nm） 备注 黄酮 250～280（强） 304～350（强） 典型的交叉共轭系统 黄酮醇（3-OH取代） ″ 328～357（强） 3-OH供电减弱 黄酮醇（3-OH游离） ″