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第二章高分子基础知识 1.高分子的基本概念 高分子是通常是指分子量高达104～106，且由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成，又称为聚合物。 高分子定义： 高分子指分子主链上的原子都直接以价键连接，且链上的成键原子都共享成键电子的化合物。 由一种单体聚合而成得聚合物称为均聚物，如聚氯乙烯、聚乙烯。 由两种以上单体共聚而成的聚合物称为共聚物，如氯乙烯－醋酸乙烯共聚物。 注意： 有的聚合物的结构单元和单体单元是不一样的，聚酰胺一类聚合物，如尼龙66（3）的重复单元由-NH(CH2)6NH- 和-CO(CH2)4CO- 两种结构单元组成，这两种结构单元比其单体己二胺NH2(CH2)6NH2 和己二酸HOOC (CH2)4COOH要少一些原子，是聚合过程中失去水的结果，这种结构单元不宜再称为单体单元。 2. 聚合物的分类和命名 从制成的材料的性能和用途常将聚合物分为供塑料用、橡胶用、纤维用的三大类。加涂料、粘合剂和功能高分子则有六大类 由聚合物制成的塑料、橡胶、纤维称为三大合成材料。 目前功能高分子已成为新的一类。 从高分子化学的角度来看，一般应以有机化合物分类为基础 。 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成。如聚乙烯、聚氯乙烯等。 杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外，还有氧、氮、硫等杂原子。如聚醚、聚酯、聚酰胺、聚脲、等。这类大分子都有特征基团。 元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子，主要由硅、硼、铝等原子组成，但侧链却由有机基团组成，如甲基、乙基、乙烯基、芳基等。 如果主链和侧基均无碳原子则称为无机高分子。 命名 常规用法和俗名 一种单体经加聚制成的聚合物，常以单体名前冠以“聚”字，如聚乙烯、聚苯乙烯等 ； 由两种不同的单体聚合成的产物，常取两种单体的简名，后缀“树脂”来命名。如苯酚和甲醛，尿素和甲醛，甘油和邻苯二甲酸酐的缩聚产物分别称作酚醛树脂、脲醛树脂和醇酸树脂。 “树脂”是一个术语，指未加有助剂的聚合物粉料、粒料等 商业上的常用名 尼龙 代表聚酰胺一大类。尼龙后的第一个数字表示二元胺的碳原子数，第二个或以后的数字则代表二元酸的碳原子数。 尼龙－610 就是己二胺和葵二酸的反应产物。尼龙名字后面只附一个数字的则代表氨基酸或内酰胺的聚合物，数字也代表碳原子数，如尼龙6是已内胺的聚合物 “纶”字作为合成纤维的商品名的后缀字 涤纶（的确良）是一种聚酯纤维，代表 聚对苯二甲酸乙二酯； 面纶代表尼龙6； 维尼纶代表聚乙烯醇缩醛； 腈纶（人造羊毛）代表聚丙烯腈； 氯纶代表聚氯乙烯； 丙纶代表聚丙烯 。 橡胶 许多合成的生橡胶是共聚物，往往从共聚单体中各取一个字，后缀“橡胶”二字来命名，如丁（二烯）苯（乙烯）橡胶，丁（二烯）（丙烯 ）腈橡胶，乙（烯）丙（烯）橡胶等 IUPAC的系统命名法 原则： 1.????? 确定重复单元结构； 2.????? 排好重复单元中次级单元（ subunit ）的次序；先写有取代基的部分，如聚氯乙烯应写成聚（1－氯代乙烯）。 先写所连接的侧基元素最少的，如聚丁二烯的应写成 聚 （1－次丁烯基） poly(1-butenylene). 3.????? 给重复单元命名； 4.????? 在重复单元前加一“聚”字（poly-）。 如：聚乙烯为聚亚甲基Poly(ethylene)、聚碳酸酯为聚(氧羰基氧-1,4-苯撑－异丙叉-1,4-苯撑) Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene) 3.聚合反应 单体加成而聚合起来的反应称作加聚反应（Addition Polymerization）。产物称作加聚物，加聚物的元素的组成与单体相同，仅仅时电子结构有所改变，加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。 缩聚反应（ Condensation Polymerization ）往往是官能团间的反应，除形成缩聚物外，根据官能团种类的不同，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子附产物产生。缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍。 连锁聚合（ Chain Polymerization ）的特征： 整个聚合过程由链引发、链增长、链终止等几步基元反应组成。 各步的反应速率和活化能差别很大。 链引发时活性中心的形成，活性中心可以时自由基、阳离子、阴离子。因此而有自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 单体只能和活性中心反应而使链增长，但单体彼此之间不能反应。 活性中心的破坏就是链终止。烯烃类单体的加聚反应大