第四篇章 酸碱平衡.pptVIP

第四章 酸碱平衡; §4.1 酸碱理论概述;1684年, Boyle提出酸碱理论 1887年 Arrhenius 水离子论(Ionic Theory) 1905年 Franklin 溶剂论（Solvent Theory） 1923年 Br?nsted and Lowry 质子论（Proton Theory） 1923年 G. N. Lewis 电子论（Electron Theory） 1963年Pearson提出软硬酸碱理论（SHAB） ;　碱：凡是能够接受质子(H+)的分子或离子。 (碱是质子的接受体);酸 H+ +碱; 有些物质(例如HCO3-、HSO4-)既能够给出质子，又能够接受质子，例如：;按照质子理论，某种酸A给出质子后就变为相应的碱B，而某种碱B接受质子后就变为相应的酸A，其相互变化的关系如下：;　　① 酸碱解离反应是质子转移反应。; ④ 非水溶液中的酸碱反应，也是离子 酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成：; 由于质子酸碱理论强调质子传递反应，无法确定质子酸给出质子能力的绝对大小，也无法确定质子碱接受质子能力的绝对大小，酸碱的强度与其本身的性质和溶剂的性质有关。因为质子酸给出质子能力除了与其本身的性质有关以外，还和质子碱接受质子的能力有关。因此，只能确定质子酸碱的相对强弱，在比较其相对强弱时，就必须有一个标准，标准不同，其相对强弱的顺序也可能是不一样的。 ; 在水溶液中，比较酸碱的相对强弱，通常是以水为标准，因此在水溶液中，酸的强度取决于它将质子给予水分子的能力，碱的强度取决于它从水分子中夺取质子的能力，具体反映在酸碱反应的平衡常数，K越大，酸或碱的强度也越大。 酸与水反应的平衡常数称为酸常数，用Ka表示；碱与水反应的平衡常数称为碱常数，用Kb表示。;对于同一共轭酸碱对：; 在同一溶剂中，酸碱的相对强弱决定于各酸碱的本性，但同一酸碱在不同溶剂中的相对强弱则由溶剂的性质决定。例如HAc在水中是一个弱酸，而在液氨中则是一个较强的酸，因为液氨接受质子的能力比水强，促进了HAc的离解，其离解平衡表达式： HAc＋NH3（l） ＋;; HCl + H2O H3O+ + Cl- HNO3 + H2O H3O+ + NO3- HClO4 + H2O H3O+ + ClO4- ; 如果用一个碱性比水弱的溶剂作为标准，就可以比较出它们的差??了。例如，以100%的醋酸作溶剂时，它们的差别就可以比较出来了，其顺序为： HClO4 ＞ H2SO4＞ HCl ＞ HNO3 ; Lewis 酸：凡是可以接受电子对的分子、 离子或原子，如Fe3+ , Fe, Ag+, BF3等。;??;Types of reactions adduct reaction：H＋ + : OH－ = H2O substitution reaction of acid： substitution reaction of base： both substitution reaction： Ba(OH)2 + H2SO4 = BaSO4↓+2H2O;酸碱电子理论注意以下几点： ;§ 4.2 水的解离平衡和pH值;4.2.1 水的解离平衡;};§ 4.3 弱酸、弱碱的解离平衡; 1.一元弱酸的解离平衡;初始浓度/mol·L-1 0.10 0 0;解离度(?);?与 的关系：;c0 /mol·L-1 0.200 0 0;;注意：均是以水作为参考标准。;4.3.2 多元弱酸的解离平衡; 例题：计算 0.010 mol·L-1 H2CO3溶液中的 H3O+, H2CO3,　 　，　 和OH－的浓度以及溶液的pH值。;;;结论：;1.强酸弱碱盐（离子酸）;;ceq /mol·L-1 0.10-x x x;2. 弱酸强碱盐（离子碱）;如Na3PO4的水解：;;例题：计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。;3.酸式盐;*4. 弱酸弱碱盐;5.影响盐类水解