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浅谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点 摘要：陈艳丽，姜大伟，贾子涛，王金玲（辽宁省建筑材料科学研究所，辽宁沈阳110032）［摘要］氯离子的测定方法很多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法。本文针对两种测定方法进行大量的试验操作，对试验中易出现的问题进行了分析总结。对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。［关键词］氯离子；测定；硫氰酸铵容量法；蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法；操作要点［中图分类号］TQ172.16［文献标识码］B［文章编号］10.3969/J ISSN 1009-0142.2009.12.006收稿日期］2009-12-102 　　水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外剂。水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。由于筋锈蚀是混凝土破坏的主要形式之一，所以，各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定。因此，在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求，充分体现出水泥行业对混凝土质量保证的承诺和责任心。关于氯离子的测定方法多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法，即硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分别对两种方法的析步骤进行详细的介绍，并对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测试的准确度，减少试验中人为的误差。 　　1 硫氰酸铵容量法 　　1.1 原理 　　试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却至25℃以下。以铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。其反式如下： 　　氯离子与加入的硝酸银标液反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 　　硫氰酸铵与过量的硝酸银反应：CNS-+Ag+=AgCNS↓ 　　1.2 分析步骤与操作要点 　　（1）称取约5g试样，加入50ml水。 　　要尽快搅拌使其完全分散混匀，否则试样容易沉在烧杯底部。 　　（2）在搅拌下加入50ml硝酸（1+2），加热煮沸。 　　加入硝酸后要不停的搅拌并煮沸，使生成的硫化氢逸出，以免干扰测定，同时可以使试样溶解的更均匀。 　　（3）准确移取5ml硝酸银标准溶液加入溶液中，煮沸1~2 min。 　　硝酸银标液的准确与否直接决定了测试结果的准确度，所以硝酸银标液一定要严格按照标准要求来进行配制，并且用移液管或滴定管准确的加入。 　　（4）加入少许滤纸浆。 　　滤纸浆不要加多，以免影响过滤速度。 　　（5）用预先用硝酸洗涤过的慢速滤纸抽气过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于250ml锥形瓶中。 　　过滤前慢速滤纸或玻璃砂芯漏斗都要经过硝酸（1+100）洗涤，以免给试验带来误差。 　　（6）滤液和洗液总体积达到约200ml，溶液在弱光线或暗处冷却至25℃以下。 　　滴定应在室温下进行，温度高，红色络合物容易褪色。 　　（7）加入5ml硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生的红棕色在摇动下不消失为止。 　　滴定时要充分的摇动溶液，避免沉淀吸附银离子，终点过早的出现。 　　（8）当硫氰酸铵标准滴定溶液消耗体积小于0.5 ml时，要用减少一半的试样质量进行重新试验。 　　2 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法 　　2.1原理 　　用规定的蒸馏装置在250~260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10~15 min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。其反应式如下： 　　蒸馏反应：3Cl-+H3PO4=HCl↑+PO43- 　　滴定反应：Hg2++2Cl-=HgCl2↓ 　　终点时：Hg2++二苯偶氮碳酰肼=Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃红） 　　2.2 分析步骤与操作要点 　　（1）加入3ml水及5滴硝酸。 　　（a）吸收加热蒸馏时产生的氯化氢。 　　（b）进一步消除被蒸出的极少量的氢硫酸的干扰。 　　（c）让管下端与液面很好的接触。 　　（2）称取样品，置于已烘干的石英蒸馏管中，勿使试料粘附于管壁。 　　若有试料粘附于管壁，会有一部分试料没有发生反应，使测试结果偏低。 　　（3）加入5滴过氧化氢，摇匀。 　　（a）分散试样，防止试样结块。 　　（b）蒸馏时生成的硫化氢被过氧化氢氧化成硫酸，而不被蒸出。 　　（4）加入5ml磷酸。 　　（a）磷酸沸点比较高，溶解矿物的能力比较强，在高温下分解试料的同时，可使氯化物生成易挥发的氯化氢