清华大学自用大学物理一教学第十九章热力学第二定律.ppt

例 卡诺定理 (1) 在相同高温热源和低温热源之间工作的任意工作物质的可逆机都具有相同的效率 . (2) 工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率 . ( 不可逆机 ) （可逆机） 19.7 克劳修斯熵公式 熵的热力学定义： 由可逆卡诺机可知 结论 ：可逆卡诺循环中，热温比总和为零 . 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比 . 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成. 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时，则 结论 : 对任一可逆循环过程，热温比之和为零 . 熵是态函数 可逆过程 A B C D 可逆过程 在可逆过程中，系统从状态A变化到状态B ，其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称为熵. 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分. 物理意义 无限小可逆过程 熵的单位 可逆过程 熵变的计算 （1）熵是态函数，与过程无关. 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . （2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 . 例：熔冰过程微观状态数增大.1kg,0℃的冰在0℃时完全熔化成水.已知冰在0℃时的熔化热λ=334J/g.求冰经过熔化过程的熵变,并计算从冰到水微观状态数增大到几倍. 解：冰在0℃时等温熔化,可以设想它和一个0℃的恒温热源接触而进行可逆的吸热过程,因而 熵的微观定义式 由此得 例：热水熵变。把1kg,20℃的水放到100℃的炉子上加热,最后达到100℃,水的比热是4.18×103J/(kg·K).分别求水和炉子的熵变 ΔSw,ΔSf. 解：水在炉子上被加热的过程,由于温差较大而是不可逆过程.为了计算熵变需要设计一个可逆过程。 和每一热库接触的过程，熵变都可求出，因而整个升温过程，有 由于熵变与水是怎样加热的过程无关,这一结果也就是把水放在100℃的炉子上加热到100℃时水的熵变。 炉子在100℃供给水热量ΔQ=cm(T2-T1).这是不可逆过程,考虑到炉子温度未变,设计一个可逆等温放热过程来求炉子的熵变,即有 例：气体熵变1mol理想气体由初态(T1,V1)经过某一过程达到末态(T2,V2),求熵变.设气体的CV,m为常量。 由上两式可得 解： 例：焦耳实验熵变.计算利用重物下降使水温度升高的焦耳实验中当水温由T1升高到T2时水和外界(重物)总的熵变。 解： 把水和外界(重物)都考虑在内,这是一个孤立系内进行的不可逆过程为了计算此过程水的熵变,可设想一个可逆等压(或等体)升温过程, 则对这一过程 有 因为T2T1,所以水的熵变S2-S10.重物下落之势机械运动,熵不变,所以水的熵变也就是水和重物组成的孤立系统的熵变。结果说明这一孤立系统在这个不可逆过程中总的熵是增加的。 绝热壁 例 求热传导中的熵变. 设在微小时间 内，从 A 传到 B 的热量为 . 同样，此孤立系统中不可逆过程熵亦是增加的 . 熵增加原理： 孤立系统中的熵永不减少. 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 . 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向的判据 . 热力学第二定律亦可表述为 ：一切自发过程总是向着熵增加的方向进行 . 证明 理想气体绝热自由膨胀过程是不可逆的 . 在态1和态2之间假设一可逆等温膨胀过程 不可逆 1 2 注意： 熵是一个态函数。熵的变化只取决于初、末两个状态，与具体过程无关。 熵具有可加性。系统的熵等于系统内各部分的熵之和。 克劳修斯熵只能用于描述平衡状态，而玻耳兹曼熵则可以用以描述非平衡态。 一、 熵与能量 二、 熵与时间 三、 熵与生命 四、 熵与信息 五、 熵与社会 熵 概 念 的 推 广 一、熵与能量 热?律： 能量守恒 热??律： 能量转化能力 有序运动能量 无序运动能量 品质高，做功、转换能力强，可利用价值高。 品质低，做功、转换能力弱，可利用价值低。 第十九章