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化学反应速率化学科学体系
* 第一节 化学反应速率 化学科学体系 第二章 一、化学反应速率的表示方法 1、什么是“化学反应速率”? ——— 单位时间内化学进度的变化 或:化学反应进度随时间的变化率 化学反应速率: ? = d ? / dt (瞬时速率) = ?? / ?t (平均速率) ? 举例说明: 3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g) t = 0 s (mol) 3.0 1.0 0.0 t = 0.1 s (mol) 1.5 0.5 1.0 以H2计算反应进度 ? = ?nH2 / ?H2 = (1.5- 3.0) mol / -3 = 0.5 mol 计算其反应速率: ? = 0.5 mol / 0.1 s = 5.0 mol / s ? 注意要点: a.反应速率的单位:mol s-1 b.反应速率与物质的选择无关。 c.数学概念上分清平均速率与瞬时速率的不同。 2、基于浓度的化学反应速率: a. 什么是~?,它与化学反应速率之间的关系? 定义式: v = = = = 单位体积内化学反应进度随时间的变化率。 b. 单位:mol.dm-3.s-1 c. 与传统的用反应物浓度随时间变化来表示反应速率有区别,这种基于浓度的化学反应速率,是由化学反应进度衍生出来的,其数值与物质的选择无关, 1 dcB ?B dt ? ? ? 1 dnB ?B Vdt ? ? -?-- 1 d ? V dt ? ? -?- ? V ? 二、影响化学反应速率的因素 浓度 温度 催化剂 1、浓度对化学反应速率的影响——质量作用定律 大量的实验结果总结,科学家发现:对于一些简单的化学反应,反应速度与反应物的浓度有如下的关系: a A + b B = d D + e E v = k cAa cBb 此式称作为:反应速率方程式,或质量作用定律。 k——反应速率常数,反映了化学反应在速率方面的特征,与浓度无关,而与温度、催化剂等有关。 (a+b)——称作为反应级数。 举例说明: SO2Cl2 (g) = SO2 (g) + Cl2 (g) v = k c SO2 Cl2 , (a+b)=1, 一级反应 NO2 + CO = NO + CO2 v = k c NO2 cCO, (a+b)=2 二级反应 2NO + Cl2 = 2NOCl (亚硝酰氯) v = k c NO2 c Cl2, (a+b)=3 三级反应 简单 反应,指的是那些一步完成的化学反应,我们把这些特殊的反应称为基元反应。 但是,并非所有的反应都和前述简单反应一样,根据方程式就能写出其速率表达式。大多数化学反应都是复杂反应,也就是分几步完成的反应。复杂反应速率方程式,只可由实验确定。 aA + bB = dD + eE v = k cAxcBy 其中:(x+y)值称作为反应级数,并不一定等于其计量 系数(a,b),且可以是小数。 举例说明: 2 NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O 实验显示,该反应为一三级反应: v = k cNO2 c H2, 复杂反应不象简单反应那样一步完成,而是多步完成的。其中最慢的一步决定了整个反应的速率。 2 NO + H2 = N2 + H2O2 ?(慢) v = k cNO2 cH2 H2O2 + H2 = 2H2O (快) 又例如: CHCl3 (g) + Cl2 (g) = CCl4 (g) + HCl (g) v = k cCHCl3 cCl21/2 该反应是一个复杂反应,其中反应级数 (x+y)=1
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