经典合成方法2.ppt

3.2 高温合成 1.高温的获得与测量 高温的获得: 高温炉的种类: 电阻炉，感应炉，电弧炉 电阻炉的发热体 1.金属发热体：马弗炉中的镍铬丝发热体。 高真空或还原气氛中的金属发热材料包括：钽，钨，钼等。 2.碳素材料发热体 ：用于真空或惰性气氛中。 3.碳化硅发热体：硅碳棒，可达到1350 oC 4. 氧化物发热体: 用于氧化气氛中 例如：一种复合氧化物超高温陶瓷发热体，发热体细粉的化学结构式为Ｌａ１－ｘＭｘＣrＯ３，其中０≤ｘ＜０．５，Ｍ为Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ等二价金属离子。 感应炉: 结构类似于变压器 电弧炉: 管式炉 (碳管,刚玉管,钨管炉): 2.高温的测量 测量温度仪表的类型 热电偶 热电偶是接触式温度传感器，与温度显示仪表配合使用，可测量生产过程中室温--2000℃的高温，其多样的结构形式能够适应工业过程各种复杂环境的安装及包括防爆的各种场所的使用。 热电偶前端接合的形状有3种类型，如图所示。可根据热电偶的类型、线径、使用温度，通过气焊、对焊、电阻焊、电弧焊、银焊等方法进行接合。 热电偶的芯线以及绝缘管插入保护管使用。保护管在防止芯线氧化、腐蚀的同时，还可以保持热电偶的机械强度。保护管有多种类型，如下图所示。 热电偶工作原理 将两种不同的导体与半导体连接成闭合回路，再将其两个接点分别置于温度各为Ｔ及Ｔ０的热源中，则在该回路内即可产生热电动势，这种现象叫做热电效应。 热电偶的优点: （1）体积小、重量轻、结构简单，便于装配维护，使用方便； （2）其主要作用点由两根线连成的很小的热接点，线很细，所以热惰性小，热感度高； （3）可直接与被测物质接触，不受环境介质如烟雾、尘埃、CO2、水蒸气等影响，准确度较高； （4）测量范围宽，一般在室温到2000℃之间使用，特殊情况可以测量到3000℃； （5）测量信号可以远距离传送、用仪表迅速记录显示，便于集中管理。 热电偶高温计使用注意事项: 使用中需要避免受到侵蚀、污染和电磁干扰，同时要求有一个不影响其热稳定性的环境。某些热电偶多环境的氧化还原性有特殊的要求，在不合适的气氛中，应以耐热材料套管密封并用惰性气体保护，这种情况下，温度变动较快时，隔着套管的热电偶存在滞后现象。 带有冷端自动补偿装置的，只要冷端在0-50℃范围内变动，即可测量，不需要保持在0℃恒温，也不需要校正。 光学高温计 利用受热物体的单波辐射强度即物质的单色亮度随温度升高而增长的原理来测量高温 不需要同被测物质接触 测量温度较高，范围较大，可测700-6000℃精确度较高，使用简便、迅速 高温合成反应的类型 高温固相合成反应(制陶反应) 高温固气合成反应 高温化学输运反应 高温熔炼和合金制备 高温相变合成 高温熔盐电解 等离子体中的超高温合成 高温单晶生长和区域熔融提纯 固相合成反应基本概念 固相反应的定义:凡是有固相参与的化学反应都可称为固相反应。 固相反应常指固体与固体间发生化学反应生成新的固体产物的过程。 固相反应四个阶段：扩散、反应、成核、生长. 固相反应的特点 (1) 与大多数气、液相反应不同，固相反应为非均相反应。参与反应的固相相互接触是反应物间发生化学作用和物质输送的先决条件。 (2) 固相反应一般要在较高的温度下完成。但开始温度常常远低于反应物的熔点或系统低共熔温度。通常相当于一种反应物开始呈现显著扩散作用的温度，这个温度称为泰曼温度或烧结温度。 对于不同物质的泰曼温度(Ts)与其熔点(Tm)间存在一定的关系 金属: Ts = (0.3-0.4)Tm 盐类: Ts = 0.57 Tm 硅酸盐: Ts = (0.8-0.9)Tm (3)当反应物之一存在有多晶转变时，则此转变温度也往往是反应开始变得显著的温度，这一规律称为海德华定律。 扩散控制过程 化学反应速度控制过程 晶核成核速率控制过程 晶体生长速率控制过程 升华控制过程: (物质的传递通过气相进行) ……… 固相反应历程 反应历程一般由以下几部分组成： 1.一开始是反应物颗粒之 间的混合接触 2. 在表面发生化学反应形成 细薄且含大量结构缺陷的新相。 A和B表面遭到破坏，生成了C. 固相反应的反应机理 由于高温下化学反应速度很快,所以决定高温固相反应速度的步骤一般为扩散、成核或晶体生长。 但低温下化学反应速度较慢,因此在低热固相反应中,每一步都可能是控制步骤。 几种特征的X-射线粉末衍射图 XRD是表征晶体材料的衍射手段，每种晶体材料都具有其独特的X射线衍射图谱 。 晶体材料的XRD：基线平滑，有明显的衍射峰 非晶态材料的XRD：无衍射峰，基线