物化2775619化学平衡(641KB).pptVIP

则 0 =－7.32×10 3 J·mol?1 + 8.314 J · K ?1 ·mol?1 ×298.15Kln{[p(H2)/ p ?]/ p(H2S)/p ?]} 即 H2S低于x(H2S)= 0.0495 才不致产生腐蚀。 (2) 令 ?rGm = 0 例4. 已知?fGm ?(CH3OH, l , 298 K)=－166.3 kJ·mol?1，?fGm?(HCHO, g , 298 K)=－113.0 kJ·mol?1 ，CH3OH(l)在298 K时的饱和蒸气压力为16586.9 Pa，求反应CH3OH(g)==HCHO(g)+H2(g) 在298 K时K ? 。（p ? =100 kPa) CH3OH(g) p ? HCHO(g)+H2(g) p ? 298 K ?rGm ?(1) K ? 解： CH3OH(l) p * CH3OH(g) p * ?G1 ?G3 ?G2 CH3OH(l) p ? ?rGm ?(2) ?rGm ?(1) =?G1＋?G2＋?G3＋ ?rGm ?(2) ?G1= =RTln(p* / p ?) ?rGm ?(2)= ?fGm ?(HCHO, g , 298 K)－ ?fGm ?(CH3OH, l, 298 K) =53.4 kJ·mol?1 ?G3 ? 0 ?G2=0 则 ?rGm ?(1)= RT ln(p*/p ?)＋ ?rGm ?(2) ?rGm ?(1)= RTln(p* / p ?)＋ ?rGm ?(2)=(53.4－4.45) kJ·mol?1 = 48.9 kJ·mol?1 lnK ? =－ ?rGm ?(1 )/ (RT) =－19.74 则 K ? =2.68×10?9 * 小考 第四章 化学平衡的热力学 意义：解决化学反应的方向和限度 在一定的条件下: （温度、压力和组成） 如何控制反应条件使反应向需要的方向进行？ 反应物的最高转化率是多少？ 反应向什么方向进行？ 已经学过的内容： 对于化学反应 aA＋bB = yY＋zZ 1. 理想气体反应的平衡常数 只是温度的函数 2. 化学反应的平衡条件 平衡 不平衡 0 0 3. 化学势与组成的关系-化学势的表达式 系统 化学势表达式 注 理想气体 实际气体 理想混合物 实际混合物 系统 化学势表达式 注 理想稀溶液 （溶剂） 理想稀溶液 （溶质） 实际溶液 （溶剂） 实际溶液 （溶质） 4.1 化学反应的摩尔吉布斯函数[变 ] 化学反应 aA＋bB=yY＋zZ 定义 0 0 = 0 平衡 ΔrG m ? (T)—化学反应的标准摩尔吉布斯函数 当参与反应的物质B各自单独处于标准态 故 对于化学反应 定义 K ?（T） 4.2 化学反应的标准平衡常数 2. 化学反应标准平衡常数与计量方程的关系： K? (T) 必须对应指定的化学反应的计量式 SO2＋1/2O2＝SO3 （1） 2SO2＋O2＝2SO3 （2） [K1? (T)]2＝K2? ( T) 4.3 化学反应标准平衡常数的热力学计算 ΔrGm? (T) ＝ΔrHm? (T ) －TΔrSm? (T) 1. 热化学计算法 定温时 ΔG ＝ΔH－TΔS 利用 ?fHm? (T) 或 ?cHm? (T) 、Sm? (T)、 Cp ,m? (B) ＝ f(T) 计算 ΔrGm? (T)的计算方法 ?r Hm y （T）= ??B?f Hm y (B, β,T ) ?r H m y(T)＝－??B?c H m y(B,β,T ) ?rSm y(T）＝ΣνＢSm y （B,β,T ) 2. 利用标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGm ? (B,T） 计算ΔrGm ? (T） (1) 定义 在温度