第九章 原子吸收法方案研究.pptVIP

第九章 原子吸收光谱法 §9-1 概述 1, 原子吸收光谱法： 基于原子外层电子跃迁所产生的光谱进行分析的方法称为“原子光谱法”。包括发射光谱法、原子吸收光谱法、荧光光谱法等。本章仅介绍原子吸收法。 “原子吸收光谱法”又称“原子吸收分光光度法”或“原子吸收分析法”，是基于从光源辐射出待测元素特征谱线，通过试样蒸气时，被待测元素基态原子吸收，由吸收强弱进行定量的方法。;2，原子吸收光谱法与吸光光度法的比较 相同点：都是基于物质对光的吸收进行分析，定量基础都是朗伯-比耳定律。 不同点：吸光光度法是分子或配合物的吸收，吸收线是谱带，使灵敏度降低，选择性也降低； 原子吸收光谱法是基态原子的吸收，吸收线是谱线，极大地提高了测定灵敏度和选择性。 3，原子吸收光谱法的特点 ⑴选择性好，准确度高； ⑵灵敏度高，火焰法达10-9g/ml，无火焰法达10-13g/ml； ⑶测定范围广，能测定70多种元素；GB18918-2002中14种重金属中7种用原子吸收法测定；GB3838-2002中20种重金属有15种用原子吸收法测定； ⑷操作简便，分析速度快。;§9-2 原子吸收光谱法的基本原理 一，共振线;3. 吸收峰形状; 吸收峰变宽原因： ①多普勒变宽(温度变宽，热变宽) ΔυD，原子的热运动引起的变宽。 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。;4.积分吸收和峰值吸收 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线的半宽度：10-3nm。如图所示：;5.锐线光源 在原子吸收分析中需要使用锐线光源。 何为锐线光源？ ①光源的发射线与吸收线的V0一致。 ②发射线的ΔV1/2小于吸收线的 ΔV1/2。 空心阴极灯: 可发射锐线光源。 ;二、基态原子数与原子化温度 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。为什么？ 热力学平衡时：;三、原子吸收法的定量基础;由于： N0 ∝c，原子化器的长度即吸收路径长度一定， 所以：;§9-2 原子吸收光谱仪;上分3510型原子吸收分光光度仪，环保系实验室;自动进样原子吸收分光光度仪;UNICAN原子吸收仪(带石墨炉) 环境科学与工程江苏省重点实验室;原子吸收光谱仪主要部件 原子吸收分光光度计与紫外可见分光光度计在仪器结构上的不同点： （1）采用锐线光源。 （2）分光系统在火焰与检测器之间。;一、流程;二、光源;3.空心阴极灯的原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。;三、原子化系统;（2）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程 产生大量基态原子。 火焰温度的选择： ★ 保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； ★ 火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； ★ 火焰温度取决于燃气与助燃气类型及比例，常用空气—乙炔，最高温度2600K能测35种元素。 火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。;4.石墨炉原子化装置 （1）结构，如图所示： 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。;(2) 原子化过程 原子化过程：四个阶段，干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） ，待测元素在高温下生成基态原子。;四、单色器 1.作用：将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件：色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 3.单色器性能参数 ⑴ 倒线色散率D：两条谱线间距离与波长差的比值ΔX/Δλ称为线色散率。实际工作中常用其倒数 Δλ/ΔX，为倒线色散率。 ⑵ 分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长