第六章 原子吸收分光光度法教材课程.ppt

第六章 原子吸收分光光度法;原子吸收仪器（1）;原子吸收仪器（2）;原子吸收仪器（3）;原子吸收仪器（4）;主要内容：; 原子吸收分光光度法又称为原子吸收光谱法是一种基于光源辐射出待测元素的特征谱线通过样品的原子蒸汽，被蒸汽中的待测元素的基态原子所吸收，通过测量基态原子对特征谱线吸收程度进行定量的分析方法。;1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson解释了暗线产生的原因； ;1955年Walsh发表了一篇论文*，解决了原子吸收光谱的光源问题，50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。;1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度;原子吸收光谱分析的特点;第一节 基本原理;1.原子吸收光谱的特点;2.元素的特征谱线－共振线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线，特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。;二、原子吸收\原子吸收光谱的轮廓.swf 原子吸收线指强度随频率变化的曲线，从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线，但实际上它有一定宽度。; 吸收线Δ? :10-3～10-2nm 发射线Δ?:5×10-4～2×10-3nm;谱线变宽原因：; （1）自然变宽 在无外界影响下，谱线仍有一定宽度，这种宽度称为自然宽度。 以ΔvN表示10-5nm数量级 根据量子力学的Heisenberg测不准原理，能级的能量有不确定性，ΔE=h/2πτ τ-激发态原子的寿命；τ越小，宽度越宽。;（2）多普勒变宽Dopple（热变宽） ΔVD 这是由于原子在空间作无规则热运动所导致的，故又称热变宽。 ;（3）压力变宽（碰撞展宽）ΔVL;（4）自吸变宽 是指光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。 （5）场致变宽 是指外界电场及磁场的作用使谱线引起的变宽现象 综合上述因素，实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级，多普勒变宽和劳伦兹变宽是原子吸收谱线变宽的两个主要因素。;三、原子吸收光谱的测量 1、积分吸收 吸光原子数 No 越多，吸光曲??面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与 No 呈正比：;;?1 ?2 ?3 ?4 ?5 ?6 ?7 ?8 ?9 ?10;0.0001 nm;2、峰值吸收 1955年澳大利亚物理学家Walsh提出采用锐线光源作为辐射源，用峰值吸收代替积分吸收。 所谓锐线光源——发射线的半宽度比吸收线的半宽度窄的多，并且发射线的中心频率与吸收线的中心频率相一致的光源。 ;锐线光源需要满足的条件： a.光源的发射线与吸收线的ν0一致。 用一个与待测元素相同的纯金属制成的空心阴极灯 b.发射线的Δν1/2小于吸收线的Δν1/2。 灯内冲低电压，消除压力变宽；灯电流仅几毫安，温度很低，消除热变宽。 理想的锐线光源——空心阴极灯 ;2、峰值吸收 峰值吸收法是直接测量吸收线轮廓的中心频率或中心波长所对应的峰值吸收系数，从而确定蒸汽中原子浓度的方法。 a、b均为常数， △V吸收线的半宽度， N0基态原子数;3、基态原子数（N0）与待测元素原子总数（N）的关系 ;根据吸收定律，有： ;峰值吸收系数：;A = K C;第二节 原子吸收分光光度法;原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计。 火焰原子化 原子化方式 非火焰原子化 ;二、光源;;3.空心阴极灯的原理;封闭的气体放电管 空心阴极----被测元素纯金属或合金制成圆柱形 阳极--------钨、钛或锆做成 内充低压惰性气体 发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口 发射线波长在370.0nm以上的用光学玻璃窗口;Anode ;如何控制△ ?发﹤△?吸 1、较少压力：灯内惰性气体压力一般只有133-266 Pa，压力变宽小， △ ? L小 2、降低温度：减少灯电流，灯温度低，热变宽小，△ ? D小;灯电流： 1-20mA 灯电流过低：放电不稳定，光强度减弱。 灯电流过高：热变宽，自吸变宽，灯寿命缩短。 在实际工作中应根据情况选择合适的灯电流，满足要求的情况下，选用较低的工作电流。 ;4. 无极放电灯;无极放电灯;二、原子化器;（一）火焰原子化器;结构;;（挡板、折流板）;1.雾化器;2. 雾化室;3. 燃烧器;火焰