第六章 原子吸收培训讲解.pptVIP

第六章 原子光谱法;第一节 概述;Introduction to Atomic spectroscopy(原子光谱简介）;一、历史 1、原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson解释了暗线产生的原因；;太阳光; 暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果：;2、空心阴极灯的发明 1955年Walsh发表了一篇论文“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”,解决了原子吸收光谱的光源问题，50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。;3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度;原子吸收分光光度法的特点：;（3）选择性好： 大多数情况下共存元素对被测元素不产生干扰。 （4）分析速度快。 （5）应用范围广： 能够测定的元素多达70多个。 ;原子吸收法的缺点： （1）标准工作的曲线线性范围窄。 （2）通常每测一种元素要使用一种元素灯。 （3）测定难熔元素，如W、Nb、Ta、Zr、Hf、稀土等，及非金属元素，不能令人满意。;第二节 基本原理;一、原子吸收光谱的产生 当辐射光通过原子蒸汽时，若入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到激发态的能量，就可能被基态原子所吸收。 原子吸收光的波长通常在紫外和可见区。;共振吸收线:(共振线) 原子由基态跃迁到第一激发态时吸收一定频率的光而产生的吸收线,称共振吸收线. 各原子共振吸收线各有其特征.故又称元素的特征谱线. 特征谱线最强,最灵敏,常作原子吸收分光光度法的分析线 ;二、原子的量子能级和能级图。 原子能级用光谱项符号表示： nMLJ （M：光谱项多重性） 光谱项：n，主量子数 (电子层数） L，总角量子数 （电子轨道形状，外层价电子角量子数l的矢量和） S, 总自旋量子数(各价电子自旋量子数s的矢量和） J，总内量子数（L和S耦合的结果,二者的矢量和）J=L+S);例：Na原子核电荷数是+11，核外共11个电子。 核外电子排布 (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 价电子(3s)1 基态光谱项32S1/2 nMLJ n=3,L=l=0(相当于s电子) s=s1=1/2;J=L+S=1/2; M=2S+1=2;对应光谱符号： 32S1/2 受激跃迁； 第一激发态：3p轨道 ;;共振线波长为589.6nm ;3S;光谱项间的跃迁不是任意的，而是由光谱选择定项所决定。;原子蒸汽中基态原子对其共振线的吸收; 在热平衡状态时,处于基态和激发态的原子数目N,遵循波尔兹曼分布律. g:统计权重: K:波尔兹曼常数;Na 589.0 2 2.104 Cu 324.7 2 3.817 Ag 328.1 2 3.778 Mg 285.2 3 4.346 Ca 422.7 3 2.932 Zn 213.9 3 5.795 Pb 283.3 3 4.375 Fe 372.0 _ 3.332 ;例: Na 589.0 32S1/2—32P3/2 Nj/N0 2500K 3000K 1.14×10-4 5.83×10-4 基态原子数占99.99% 故：吸收都是在基态进行的。 吸收线的数目大大减少:3~4个 提高了灵敏度，抗干扰能力强;四、谱线宽度及其影响因素;νo 中心频率; 吸收辐射频率ν， 半宽度 吸收强度（Kv.吸收系数） ν0：中心频率：由产生吸收