第十一章 原子吸收与原子荧光光谱法演示教学.pptVIP

第十一章 原子吸收与原子荧光光谱法 Atomic Absorption Spectrometry(AAS) Atomic Fluorescence Spectometry(AFS);干 扰 及 消 除 方 法; ;原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收 进行元素定量分析的方法。 基态原子吸收其共振辐射,外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。;原子吸收光谱法的特点和应用 （1）灵敏度高：火焰原子法，ppm 级，有时可达 ppb 级；石墨炉可达10-9--10-14（ppt 级或更低）. （2）准确度高：火焰原子吸收法（FAAS ） 的 RSD 可达1～3％。 （3）干扰小，选择性极好； （4）测定范围广，可测70 种元素。 在冶金、地质、机械、化工、医药、卫生和环保等部门得到广泛应用;AAS与AES之比较 相似之处——产生光谱的对象都是原子； 不同之处——AAS是基于“基态原子”选择性吸收光辐 射能(h?)，并使该光辐射强度降低而产生的光谱(共振 吸收线)；AES是基态原子受到热、电或光能的作用， 原子从基态跃迁至激发态，然后再返回到基态时所产 生的光谱(共振发射线和非共振发射线)。 ;四、原子吸收光谱法与紫外可见分光光度法的比较 1、相同：同属吸收光谱法的范畴 （1）工作波段同在190－900nm范围内 （2）仪器装置基本相似：光源、单色器、吸收池（原子化器）、检测器 2、不同 （1）吸收机理不同：分子吸收（带光谱，半宽10nm，分子中原子的外层电子能级跃迁；原子吸收（线状光谱，半宽10-3 nm，单一电子能级跃迁引起。 （2）光源：连续光源（氘灯，钨灯）；锐线光源（空心阴极灯）发射共振线 （3）仪器装置排列不同;§11-2 原子吸收光谱法原理; 原子吸收光谱线有相当窄的频率或波长范围,即有一定宽度。 一束不同频率，强度为I0的平行光通过厚度为L的原子蒸气时，一部分光被吸收。透过光的强度I?服从朗伯吸收定律;;2、谱线变宽;光子观测;压力（碰撞）变宽（P↑变宽↑） 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹变宽Δ?L :待测原子和其他原子碰撞。通常为10－4～10－3nm。 （引起吸收峰频率发生位移） 赫鲁兹马克变宽Δ?R :同种原子碰撞。AAS??，测定元素的浓度较低，Δ?R一般可以忽略不计。 在一般分析条件下，吸收线的变宽主要受Δ?D和Δ?L影响 。谱线的变宽往往会导致原子吸收分析的灵敏度下降。 场致变宽 电场：斯塔克stark变宽；磁场：塞曼效应;自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流越大，自吸变宽越严重。;三、积分吸收与峰值吸收 ; 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）： ;以峰值吸收测量代替积分吸收测量的必要条件是： ①锐线光源辐射的发射线与原子吸收线的中心频率?0完全一致； ②锐线光源发射线的半宽度Δ?1/2小于吸收线的 Δ?1/2 。;当使用锐线光源时，可用K0代替Kv，则：;四、基态原子数与原子吸收定量基础 ; 在AAS中，原子化温度一般在2000－3000K，大多数元素的Nj／No值都小于1％，即Nj与No相比可以忽略不计。实际上可用No≈N，由于基态原子数基本上保持恒定，并且占原子总数的99％以上，并且受温度的影响很小，因此，一般情况下，原子吸收光谱分析法的精密度比原子发射光谱分析法要好得多。 ;§11-3 原子吸收光谱仪器;原子吸收分光光度计与紫外可见分光光度计的不同： （1）锐线光源。 （2）分光系统在火焰与检测器之间。 （3）采用调制方式以区分光源辐射和或反辐射。;一、流程;二、光源;3.空心阴极灯的工作原理;三、原子化系统;2）雾化室 作用有三个： 一是使较大雾粒沉降、凝聚从废液口排出； 二是使雾粒与燃气、助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化，所以雾化室又称预混合室； 三是起“缓冲”稳定混合气气压作用，以便使燃烧器产生稳定火焰。;3）燃烧器 作用：产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化。 燃烧器是用不锈钢材料制成，耐腐蚀、耐高温。燃烧器的高度可以上下调节，以便选择适宜的火焰原子化区域。为了扩大测量元素含量范围，燃烧器可以旋转一定的角度，改变吸收光程。 ; 4）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低