第二章-工程材料结构04高分子材料的结构.pptVIP

第二节 高分子材料的结构 高分子材料分类 ① 天然高分子材料 如蚕丝、羊毛、纤维素、天然橡胶、淀粉和蛋白质等。???? ②人工合成高分子材料 如塑料、合成橡胶、合成纤维、胶粘剂和涂料等。????工程上使用的主要是人工合成高分子材料。因此，欲知高分子材料的结构特性，必须首先分析高分子化合物的化学结构及构象，然后分析高分子的聚集态结构，最后分析材料的组成。 1. 线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。 高分子材料命名 四．高分子聚合物的三态 ????高分子聚合物的三态是指在不同温度时，不同结构的高分子聚合物呈现出三种力学状态，即玻璃态、高弹态和粘流态。 玻璃态 ? 当温度较低时，分子热运动能量很小，不能克服主链内旋转的势能，也不能使段链运动，只有如侧基、支链或链节等较小的运动单元运动，分子链柔顺性差，在外力作用下只有较小的变形，这种变形称为普弹变形，这种状态称为玻璃态。聚合物呈现玻璃态时，具有一定的刚度和强度。各种塑料室温时都是玻璃态。若温度很低，一切热运动几乎停止，聚合物呈现脆性，不能使用，使聚合物呈现脆性的温度称为脆化温度，用Tx表示。聚合物的脆化温度愈低愈好。聚合物呈现玻璃态的最高温度称为玻璃化温度，用Tg表示，不同的聚合物的Tg不同。作为塑料材料，其玻璃化温度愈高愈好；作为橡胶材料，其玻璃化温度愈低愈好。 高弹态? 在Tg～Tf温度之间使用的聚合物处于高弹态。在这一区域，随着温度的升高，分子热运动能量增加，链段可内旋转，但分子间不能移动，因此聚合物受力时能够产生很大的弹性变形，其变形量可达100%～1000%，但弹性模量很小，外力去除后，分子链又逐渐地回缩到原来状态，弹性变形逐渐消失。高分子材料的高弹性又称橡胶态，它为高分子材料所独有。因此室温下处于高弹态的材料都称为橡胶。由高弹态向粘流态的转变温度，称为粘流温度，用Tf表示 粘流态 ?? 温度高于Tf时，随着温度的升高，由于分子的热运动能量大大增加，使得整个分子链及其各链段均能运动起来，聚合物成为可流动的粘稠状流态，称为粘流态。对塑料材料，粘流温度愈低，温度范围愈大，则成型工艺性愈好。当温度继续升高时，聚合物将发生分解，此温度称为分解温度，用Td表示。 ?塑料和橡胶同属高分子聚合物，在室温时塑料为玻璃态，而橡胶为高弹态。玻璃化温度实质上是聚合物链段开始运动的温度。绝大多数橡胶其单体为二烯烃，高分子链中保持一个孤立双键，分子链的柔顺性好，链段运动所需的能量小，故其玻璃化温度低（一般低于室温）。塑料与橡胶相比，其分子链的结构比较复杂，分子间的作用力大，这些都使其链段运动所需的能量较高（一般高于室温）。同属塑料材料，不同的品种其玻璃化温度也不同。烯烃塑料由于主链结构为C—C键，比较简单，故其玻璃化温度较低。烯烃塑料中的聚丙烯与聚苯乙烯，因其侧基比聚乙烯大，链段运动的势能也大，故其玻璃化温度比聚乙烯高，聚碳酸酯主链有苯环，链段运动的势能更大，故其玻璃化温度更高。 结晶型聚合物的力学状态 ?结晶型聚合物在不同温度时的力学状态与线型非晶态聚合物不同。由于在晶区内高分子链是紧密有序排列的，分子链几乎不能进行链段运动，因此结晶度很高的聚合物，在温度升高时不会出现高弹态区。结晶度较低的聚合物，由于存在一定范围的非晶区，而这些非晶区与非晶态聚合物一样存在明显的高弹态区。这种非晶区的高弹态与晶区的混合，呈现强硬与高弹性的混杂状态，称为皮革态。温度继续升高时，分子链产生滑移，聚合物呈现粘流态。由此可见，结晶型聚合物其玻璃态温度范围较宽，也就是使用温度范围较大，温度升高时没有明显的高弹态就进入粘流态。一般结晶型聚合物的粘流温度范围较窄，对注射成型工艺不利。 体型聚合物的力学性能? 通过高分子链的支链或加入交联剂使分子链之间产生交联作用，即为体型聚合物。交联点密度小时，随着温度的升高，分子链仍能产生链段运动乃至分子链滑移，因此温度升高时仍能呈现高弹态和粘流态，如轻度硫化的橡胶。交联密度很大时，分子间相互约束，致使温度升高时不发生链段运动，甚至不会发生分子链段滑移。因此体型聚合物没有高弹态和粘流态，而只有玻璃态，如酚醛树酯等。这类聚合物不能采用注射成型，通常采用压制成型。????高分子材料的力学状态除受化学成分、分子链结构、相对分子质量、结晶度等内在因素影响外，对应力、温度、环境介质，以及加载速率和方式等外界条件也很敏感，因此使用高分子材料时应予以足够的重视。 陶瓷材料 （一) 普通陶瓷 普通陶瓷是用粘土 、长石 和石英为原料，经成型、烧结而成的