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第二章 自然环境下的腐蚀; 金属材料暴露在空气中，由空气中的水和氧气等的电化学作用而引起的腐蚀称为大气腐蚀 。; 工业大气、城市大气的腐蚀性超过农村大气，主要原因是空气污染严重，含有大量的腐蚀性气体，如SO2、CO2等。 海洋大气因其含有盐分及海水的蒸发使其腐蚀性较之工业和城市大气都严重。; 大气腐蚀是一种电化学过程，对于大气的腐蚀性，有时不能光看某些腐蚀性气体的含量和降尘量的大小，如沈阳大气污染中SO2最大浓度达1.38mg/m3，降尘量高达953mg/m2，五年合计相对湿度≥70％的天数为619天；上海大气中SO2最大浓度为0.19mg/m2，五年合计相对湿度＞70％的天数为1162天，且气温比沈阳高。 实验结果表明腐蚀以上海比沈阳严重。因为上海湿度大的天数比沈阳高一倍。 大气腐蚀是一个综合作用的结果，在分析大气腐蚀性时，通常碳钢的大气腐蚀速率取决于湿度、温度、降水量、凝露以及大气组成、灰尘、含盐量、大气污染等。 ;2.1.1 分类 根据大气中水汽与金属表面反应速度不同，把大气腐蚀分为三类： 1、干大气腐蚀 指在非常干燥的空气中，金属表面不存在液膜层时的腐蚀（未形成连续电解液）。 2、潮大气腐蚀 当相对湿度足够高，金属表面存在肉眼看不见的薄液膜层时发生的腐蚀。 3、湿大气腐蚀 在金属表面存在着肉眼可见的凝结水膜时的腐蚀。 ;图2-1 大气腐蚀与金属表面上水膜层厚度之间的关系 Ⅰ一水膜厚度δ=1～10nm的区域； Ⅱ一水膜厚度δ=10nm～1μm的区域； Ⅲ一水膜厚度δ=1μm～1mm的区域； Ⅳ一水膜厚度δ＞1mm;2.1.2 大气腐蚀的电化学过程 特点：金属处于薄层电解液下的腐蚀过程 大气腐蚀时阴极去极化过程主要是依靠氧的去极化作用，大气腐蚀的阳极过程在薄液膜下会受到较大的阻碍（阳极钝化，金属离子水化过程的困难是造成阳极极化的主要原因）。 结论：随液膜变薄大气腐蚀的阴极过程将更容易进行，相反阳极过程变得较为困难。;2.1.3 大气腐蚀的影响因素 1.结露 当金属表面处在比的它温度高的空气中，这时空气中的水蒸汽将以液态凝结在金属表面上，这种现象称为结露（例空调器的排水器）。 ;3、降??量： 影响原因： 降雨后空气湿度上升。 雨水沾湿表面。 冲刷破坏腐蚀产物保护层而促进腐蚀。 结论：雨水多的地区，空气潮湿，金属的腐蚀比较严重。;4、大气成分：（主要讨论其中杂质成分） SO2 大气污染物质中，SO2影响最大，且冬季污染更严重。 来源：石油，煤为燃料的废气。 例：铁，锌金属在含SO2大气中生成易溶的硫酸盐产物，其腐蚀速度和大气中SO2含量成直线关系上升。;NaCl的影响（指海水水滴） 影响原因：NaCl颗粒它具有吸湿作用，增大了表面液膜层的导电，Cl离子本身有很强的侵蚀性，因而使腐蚀变得严重。 固体尘粒影响 影响原因： 尘粒本身具有腐蚀性。 尘粒本身无腐蚀作用，但能吸附腐蚀性物质。 尘粒本身无腐蚀作用，它落在金属上会形成缝隙而凝结水分形成氧浓差的局部腐蚀条件。;2.1.4 防止大气腐蚀的方法 在碳钢中加入某些合金元素 采用有机或无机涂层，金属镀层 采用气相缓蚀剂 降低大气湿度 合理设计构件、防止缝隙中存水、去除金属表面灰尘等。; 水腐蚀指自然界中存在的水（如海水、江河水、雨水、地下水等）对金属构件和设备产生的腐蚀作用。这些水大部分为近中性介质，其腐蚀过程的去极化剂为溶解氧，在某些受污染的或含有H2S水介质中，还会发生H+还原的过程。其腐蚀反应为：;在水介质中，除了发生一般的电化学腐蚀外，某些条件下（如厌氧环境）也会发生微生物腐蚀。 微生物主要为真菌、藻类和细菌，一般真菌和藻类并不直接引起金属的腐蚀，但它们的分泌物或沉积物下金属表面则常发生腐蚀。 细菌主要指产粘泥细菌、铁沉积细菌、产硫化物细菌和产酸细菌，它们引起的金属腐蚀速率较大，除了钛合金具有耐微生物腐蚀能力外，其他合金几乎都发生过微生物腐蚀的实例。 ;水介质中的腐蚀形态可分为均匀腐蚀、点蚀、电偶腐蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、应力腐蚀和氢损伤等。不同的合金在不同的水介质中其腐蚀形态是不一样的。 ;2.2.1 淡水腐蚀 淡水的种类很多，通常可分地下水、地表水。地表水中又有湖水、河水。 淡水的腐蚀性变化很大，主要受溶解氧含量、硬度、碱度、氯化物浓度、硫酸根浓度、硫化物含量、流速和温度等影响。 ;淡水中腐蚀性质：电化学腐蚀过程，溶液中金属离子浓度低阳极过程容易进行，通常受阴极过程所控制。 ;环境因素： pH值 在pH=4～9的范围内，腐蚀速率与水的pH值无关（钢表面有一层保护膜）。 溶氧 淡水的腐蚀受阴极过程控制，除酸性较强