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波谱解析——质谱 盛荣 主讲 质谱（Mass Spectrum，简称MS） 利用质谱，可以测定化合物的分子量，并能 推测它的分子式以及分子结构。如将质谱仪 与气相、液相色谱仪联用，还可以测定混合 物中各组分的化学结构以及它们的含量。 一、质谱的基本原理 进样系统 质谱计框图 真空系统 离子源 加速区 质量分析器 计算机数据 处理系统 检测器 电子轰击电离 EI 电子轰击电离又称为电子轰击，或电子电离。是应用 最普遍，发展最成熟的电离方法。 轰击电压 50-70eV, 有机分子的电离电位一般为7- 15eV。 可提供丰富的结构信息。 有些化合物的分子离子不出现或很弱 质谱图的表示方法 横坐标为离子的质核比，纵坐标为离子相对强度或相对丰度。 乙醇的质谱图如下： （二）分子离子 用质谱测定有机药物结构的首要任务就是确定分子 量和分子式。研究分子离子不外乎要解决下述问题： 1. 分子离子峰的位置 分子离子足够稳定时，可以完整地到达收集器。分 子离子峰在图谱中一般出现在质荷比最高的位置， 若有同位素峰，那么同位素峰应处在质荷比最高的 位置。 3．分子离子峰的裁定 （1）（M+1）峰  醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯和胺醇等化 合物的分子离子峰很弱，有时根本找不到。不 ＋ 过，M +1峰的强度较大。 （2）（M-l）峰 一些醛、醇或含氮化合物往往没有分子离子 峰。而出现M— 1峰，这是分子离子丢失一个 氢原子形成的峰，化合物的分子量应该比M- 1峰大 1个原子质量数。 （3）氮规则  由C、H、O、S、卤素及零个或偶数个N组成的分子中 H和卤原子总数必定为偶数，导致分子量必定为偶数； C、H、O、S、卤素及奇数个N组成的分子中H和卤原 子数之和必定为奇数，分子量必定为奇数。  利用含氮数与分子量的奇偶数之间的关系，可以帮 助辨认分子离子峰。 （三）提高分子离子峰相对丰度的方法 电子轰击电离 Electron Impact Ionization, EI 化学离子化 Chemical Ionization, CI 场电离，场解吸 Field Ionization FD, Field Desorption FD 快原子轰击 Fast Atom Bombardment, FAB 基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI 电喷雾电离 Electrospray Ionization, ESI 大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI （四）同位素离子（isotopic ion） 自然界中，大多数元素都存在同位素。通 常，相对丰度最大的是该元素的轻同位素，而 重同位素往往比轻同位素重1到2个质量单位， 相对丰度较小。组成有机化合物的一些主要元 素如C、H、O、N、Cl、Br石S等均存在同位素。 其轻同位素与重同位素的天然丰度参见表。 同位素离子峰与分子离子峰的相对强度关系 由于13C的丰度是12C 的 1．1％，故 m/z为 17的同位 素离子峰（M士1）的强度是 m/z为16的分子离子峰的1. 1％。