现代仪器分析--GC(3.色谱柱).pptVIP

GC虚拟实验操作 第三节 色 谱 柱 色谱柱由柱体和柱内的固定相组成是气相色谱 仪的心脏部分。 按色谱柱的柱内径和固定相填充方式分为： (1)填充柱（packed column） 分析用填充柱：Φ2-6mm 制备用填充柱： Φ6-500mm (2)毛细管柱（open tubular column） Φ0.1-0.5mm，长10-100m（中空，内壁涂固定液） 优缺点比较： 填充柱制备容易，可以供选择的吸附剂，可以解决各种分离问题，但分离效能比较低。毛细管柱则反之。 1 气固填充色谱柱（GSC） 1.1固定相为吸附剂，有以下特点： 较大的比表面,较好的选择性,良好的稳定性,使用方便 1.2 传统吸附剂固定相 活性炭——非极性，分析永久性气体 氧化铝——中等极性，分析气体混合物 硅胶 ——氢键型，分析小分子烷烃 分子筛——强极性的孔穴结构，永久性气体 活性炭——分离气体混合物 氧化铝——分离汽油 分子筛——分离永久性气体 1.3 传统固定相改性 针对各自的固有弱点而展开： 结构改性——主要为扩大表面毛细孔径，使其比较均匀 化学改性——除去表面的活性基团(-OH等) 氧化铝用不同浓度的KF改性作用不同 (填或扩)。 1.4 新型气固色谱固定相 高分子多孔小球(GDX): 既是吸附剂又是载体，效果好。 GDX-1, GDX-2 (非极性) GDX-3,GDX-4, GDX-5 (极性) 石墨化炭黑(Cabopack系列，GCB系列)：加热使炭黑成片状石墨化结构，选择性提高，色谱峰形改善。 多孔硅胶(Porasil系列等)：分离性能提高。 键合固定相 以分子键的形式将固定液键合到适当的载体上，减少流失损失。 再适当胶联聚合，进一步提高性能，尤其是对毛细管柱。 主要的键和体系是以PEG系列为对象。 引入特殊基团可提高柱选择性(类似于具有选择作用的螯合树脂)。 气固色谱固定相总结 2.气液填充色谱柱（GLC） 气液填充色谱柱是在惰性固体表面涂渍高沸点有机化合物，以其特殊的性质进行分离。 高沸点有机化合物要求： （1）热稳定和化学稳定性好 （2）蒸汽压低 （3）对组分有一定溶解度及选择性 （4）对载体有润湿性 惰性固体——载体 有机化合物——固定液 2.1. 气液色谱载体 载体的作用：是支持固定液，使成均匀薄膜，以利气液平衡。 分为硅藻土和非硅藻土两大类，基本要求为： 表面积大，孔径均匀：承载更多固定液，并使液膜薄而均匀。 惰性好：能附着固定液且不和样品反应。 热稳定性和机械强度好：保证柱效 粒度均匀：便于填充 2.1.1 硅藻土载体 由具有一定气孔的单细胞海藻残骸堆积而成，保持了海藻的多孔结构. 硅藻土载体性质 两种硅藻土载体的化学组成、内部结构基本相似，但表面结构大不相同，性能也不同。 2）载体的表面处理 由于载体表面具有硅醇（Si-OH）和硅醚（Si-O-Si）结构，且有少量金属（如铁、铝）氧化物（特别是红色载体），故表面存在着氢键和酸碱活性作用点，是引起载体吸附甚至化学反应或催化反应的根本原因。 载体的表面处理常常有以下方法： 酸洗：目的是除去载体表面上金属氧化物，用于分离酸和酯，酸洗后用AW表示； 碱洗：目的是除去载体表面Al2O3等酸性杂质； 硅烷化：目的是消附载体表面的硅醇基团，减弱生成氢键作用力 。用于分析容易形成氢键的组分如醇类； 硅烷化试剂：如二甲基二氯硅烷 + 釉化：目的是堵塞载体表面的微孔,改变表面吸附中心性质,降低拖尾 加脱活剂：用表面活性剂饱和(键合)载体表面的吸附中心。 2.1.2 非硅藻土载体 有多种类型，特定使用，没有硅藻土载体普遍主要有： 高分子小球(GDX）：（如前述） 氟载体：可分析腐蚀性气体或强极性物质，但柱效不高，且装填困难。 玻璃微球：表面积小，渗透性好 ，但柱效低 。 2.2 气液色谱固定液（GLC） 为高分子有机化合物，在操作温度下必须呈液态，基本要求为： 对组分有良好的选择性 ：使样品中各组分能彼此分离； 蒸气压低 ：减少色谱柱固定液的流失 ； 热稳定性和润湿性好好：保证柱效； 化学惰性好 ：不与组分、载体、载气发生不可逆的化学反应 ； 凝固点低，粘度适当，成分稳定 。 2.2.1 分子间作用力 各组分之所以能在色谱柱中被分离，决定于分子间作用力的大小。 作用力大的保留值大，留柱时间长，后出峰。 主要有： 色散力(非极性或弱极性分子之间的一种作用力 ) 诱导力 (极性分子与非极性分子之间使非极性分子极化而产生的力) 定