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拉曼光谱介绍

拉曼光谱仪 测量原理 光源——太阳光-汞灯-激光 耦合光路——光照射到样品,收集散射光(大光路和显微光路) 瑞利滤光片 光谱仪和探测器 * (1)激发光源 常用的有Ar离子激光器,Kr离子激光器,He-Ne激光器,Nd-YAG激光器,二极管激光器等。Ar离子激光器的两条主要强线是488nm蓝光和514.5nm黄绿光,这也是拉曼光谱仪上常用的激发谱线。Kr离子激光器丰要提供近紫外谱线219nm,242nm和266nm。He-Ne激光器的激发线常用的是632.8nm。Nd-YAG激光器激发最强的是波长为1064nm的谱线,特别适合用于开展共振拉曼散射的染料激光器的泵浦光源。 (2)收集光学系统 包括宏观散射光路和配置[前置单色器,偏振旋转器,聚焦透镜,样品,收集散射光透镜(组),检偏器等],散射配置有0°、90°和180°,后两者较常用。 (3)单色器和迈克尔逊干涉仪 有单光栅、双光栅或三光栅,一般使用平面全息光栅干涉器一般与FTIR上使用的相同,为多层镀硅的CaF2或镀Fe2O3的CaF2分束器。也有用石英分束器及扩展范围的KBr分束器。 (4)检测和控制系统 传统的采用光电倍增管,目前多采用CCD探测器,FTRaman常用的检测器为Ge或InGaAs检测器。在控制和处理方面,因FTRaman采用了傅里叶变换技术,因此对计算机有更高的要求。 激光Raman光谱仪 激光光源:He-Ne激光器,波长632.8nm; Ar激光器, 波长514.5nm, 488.0nm; 散射强度?1/?4 单色器: 光栅,多单色器; 检测器: 光电倍增管, 光子计数器; * 傅立叶变换-拉曼光谱仪 FT-Raman spectroscopy 光源:Nd-YAG钇铝石榴石激光器(1.064?m); 检测器:高灵敏度的铟镓砷探头; 特点: (1)避免了荧光干扰; (2)精度高; (3)消除了瑞利谱线; (4)测量速度快。 * 温州大学化材学院 微纳结构材料 物理化学研究所 * 样品制备 溶液样品 一般封装在玻璃毛细管中测定 固体样品 不需要进行特殊处理 拉曼光谱的优点及其应用 一些在红外光谱中为弱吸收或强度变化的谱带,在拉曼光谱中可能为强谱带,从而有利于这些基团的检出,如S-S,C-C,C=C, N=N等红外吸收较弱的基团,在拉曼光谱中信号较为强烈。 拉曼光谱低波数方向的测定范围宽(25cm-1),有利于提供重原子的振动信息。 特别适合于研究水溶液体系,水的拉曼散射极其微弱,对生物大分子的研究非常有利。 比红外光谱有更好的分辨率。 任何形状、尺寸、透明度的样品只要能被激光照射到均可直接测定,无需制样。由于激光束的直径较小,且可进一步聚焦,因而及微量样品都可测量。 拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息: 2)红外光谱中,由C ?N,C=S,S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变,而在拉曼光谱中则是强谱带。 3)环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。 1)同种分子的非极性键S-S,C=C,N=N,C?C产生强拉曼谱带, 随单键?双键?三键谱带强度增加。 4)在拉曼光谱中,X=Y=Z,C=N=C,O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带,反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5)C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6)醇和烷烃的拉曼光谱是相似的:I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较,O-H拉曼谱带较弱。 Laboratory of Ash Chemistry , School of Chemical Engineering , AUST Laboratory of Ash Chemistry , School of Chemical Engineering , AUST 微纳结构材料 物理化学研究所 拉曼光谱 Raman Spectrum 目录 拉曼效应及其经典理论 拉曼散射的偏振 拉曼峰的强度 拉曼频率和转动频率 温度和压力对拉曼峰的影响 拉曼光谱仪 拉曼光谱的应用 * * 光束通过不均匀媒质时,部分光束将偏离原来方向而分散传播,从侧向也可以看到光的现象,叫做光的散射。 介质中粒子的直径小于入射光波长,粒子的外层电子受到激发后做受迫振动,产生偶极子,相当于次级光源,即散射光。 ?=? E=? E0 cos2? ?0 t

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