醛类香料教材课程.pptVIP

Chapter7 醛类香料;第一节 我们生活中的醛类香料; 第二节 醛的通性、分类及反应;（2）通性 由于羰基的存在，提供了进行亲核加成的部位，同时也增强了在α-碳原子上的氢原子的酸性，因此导致醛类化合物容易发生加成、缩合、聚合、氧化和还原反应。;（3）香气特征 低碳脂肪族醛具有强烈的刺鼻气味；C8~C13的中级醛一般都具有果香味，常作为香料应用；高级醛无味 芳香族醛类及萜醛类是常用的香料。;二、 醛类香料的分类 1.脂肪族醛类香料 （1）饱和脂肪醛 月桂醛 异戊醛 辛/壬/癸醛 肉豆蔻醛 （2）不饱和脂肪醛 2-己烯醛 甜瓜醛 黄瓜醛 鸢尾醛;2.芳香族醛类香料 （1）苯醛类香料 苯乙醛 肉桂醛 苯丙醛 苯甲醛 （2）其他芳香醛类香料 香兰素 胡椒醛 丁香醛 茴香醛; ;1、加成反应 醛与含氮、硫、氧等亲核试剂进行亲核反应。 （1）醛胺缩和反应 RCHO + RNH2 RCH=NR + H2O （2）曼尼希(Mannich)反应 R2CHNO2 + CH2O + HNR`2 R2（NO2）CCH2NR`2 ;（3）与亚硫酸氢钠反应 RCHO + NaHSO3 RH(OH)C-SO3Na (固体结晶) RH(OH)C-SO3Na + HCl RCHO+SO2+H2O+NaCl RH(OH)C-SO3Na +Na2CO3 RCHO + CO2 + H2O +Na2SO3 ;（4）与醇的加成反应 RCHO + R`OH RCH(OH)OR` (半缩醛) RCH(OH)OR` + R`OH RCH(OR`)2 (缩醛) ;2、缩合反应 反应： CH3—CHO + CH3—CHO CH3—CH = CH—CHO 条件：（A）醛有α-氢原子； （B）稀碱存在（碱催化）； （C）温度较低。;3、氧化反应 （1）羧酸生成反应： CH3—CHO + O2 CH3—COOH （2）醛的鉴别反应 醛与托伦(Tollens)试剂（硝酸银的氨溶液）反应： CH3CHO +2 Ag(NH3)2OH RCOONH4 + H2O + 3NH3+2Ag 该反应称为银镜反应。;4、还原反应 反应： RCHO + H2 RCH2OH 条件：（A）催化剂存在，如Ni、Cu、Pt等。 （B）高压。 ;5、卤代反应 卤代化合物及基团转化 6、聚合反应 天然产物分离时，避免醛类聚合反应，如从山苍子分离柠檬醛；桂油分离桂醛等。;第三节 重要的芳香族醛类香料;(1)理化性质：黄色液体，具有肉桂特有有香气，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中，久露空气中易氧化变质。b.p. =252℃，相对密度为1.050~1.058。 (2)天然存在：桂皮油（含8%左右）;(3)应用：应用于医药、香料、食品、医药、日用化妆品、塑料和感光材料等产品的生产中是重要的合成香料。也是重要的精细化工中间体,有机合成中间体 (4)制备方法： 分离 合成 ;c.以苯甲醛和乙醛为原料制取 （5）合成工艺流程;二、茴香醛 分子式：C8H8O2 化学名称：;（2）天然存在： 香子兰、金合欢、八角茴香、小茴香、番茄、蘑菇等;（3）制备方法 A. 对甲基苯甲醚氧化 B.对羟基苯甲醛甲基化 ;C.茴脑合成茴香醛 反应: 方法：化学法和生物法;a.化学法 二氧化锰氧化法 臭氧化法 电化学氧化法工艺 其他 在这些方法中，有的原料难得，有的催化剂昂贵，有的转化率不高，有的生产路线太长或条件苛刻，目前只有小试报道，不太可能投入工业化生产。;b.生物法 以从头合成方式生物合成茴香醛的担子菌有密环菌、烟管菌、黑管孔菌等。 在以前体合成方式中，主要分以酪氨酸或木质素作为前体：以酪氨酸为前体，能生物转化合成茴香醛的担子菌有黑管孔菌、薄皮孔菌；以木质素为前体，能生物转化合成茴香醛的担子菌有黄白侧耳、杏鲍菇、凤尾菇 。;三、苯甲醛 分子式： 化学名称： 苯甲醛 ;(1)理化性质：天然苯甲醛是无色或淡黄色液体，具有类似苦杏仁油的香味，其熔点－26℃，沸点17