青海大学 无机化学 第三章节p区元素(二).ppt

第三章 p区元素（二）;§3.1 氧族元素;3.1.1 氧族元素概述; 氧 O (Oxygen) ： 存在形式 O2 (大气圈)、H2O (水圈)、SiO2 及硅酸盐，其它含氧化合物 (岩石圈)。 丰度 48.6 %， 居第 1 位；; H2R H2O H2S H2Se H2Te;碱性：;氧的制备 主要从空气中和H2O制氧： 97%是从空气中提取的，3%是电解水制 取的。 工业法：液化空气，分馏制氧，压入钢瓶中储存：纯度：99.5% ;2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体;3. 过氧化氢(H2O2);可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。;H2O2的检验 　　在酸性溶液中过氧化氢能使重铬酸盐生成二过氧合铬的氧化物，即Cr(O2)2O或CrO5，生成的CrO5显蓝色，在乙醚中比较稳定，检验时在乙醚层中显蓝色，可以相互检验。;制备 过氧化氢H2O2水溶液俗称双氧水。 实验室： BaO2+H2SO4===BaSO4?+H2O2 Na2O2+H2SO4+10H2O===Na2SO4·10H2O+H2O2 ; 工业上制备过氧化氢的方法有： 　　1、电解硫酸氢盐溶液 　　阳极　2HSO4-===S2O82-+2H++2e- 　　阴极　2H++2e-===H2? 　　 将电解产物过二硫酸盐进行水解,便得到H2O2溶液: S2O82-+2H2O===H2O2+2HSO4- 　;2、乙基蒽醌法;结构： S：sp3杂化 形成环状S8分子。 ;硫的同素异形体：;硫的化学性质;2.硫化氢和硫化物;与中等强度氧化剂作用; 由于H2S有毒，存放和使用不方便， 所以分析化学中常以硫代乙酰胺作代用 品。这是由于硫代乙酰胺缓慢水解： CH3CSNH2 + 2H2O ─→ CH3COO- + NH4+ + H2S↑  产生的H2S在溶液中可即时反应，减 少对空气的污染。 ;(2) 金属硫化物;易溶：NH4+和碱金属硫化物 微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS难溶) 其余难溶。;配位酸溶解(浓HCl)：;氧化性酸溶解(HNO3)：;碱溶（用NaOH或Na2S）;氧化碱溶：（Na2S2）;3.多硫化物;SO2的性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。;H2SO3的性质：;H2SO3和Br2的反应;亚硫酸盐以还原性为主，规律： 还原性：SO32- H2SO3SO2 氧化性：SO32- H2SO3 SO2 亚硫酸盐遇酸或受热即分解： Na2SO3 + 2H+ = SO2 +2Na+ +H2O 4Na2SO3 　　　3Na2SO4+Na2S 印染工业的还原剂，去氯剂。 SO32-+Cl2+ H2O = SO42-+2Cl-+2H+;SO3的结???：;γ型晶体;H2SO4的结构：;浓H2SO4的性质;强氧化性;;　　硫酸是二元酸，能生成两种盐：正盐和酸式盐。在酸式盐中，仅最活泼的碱金属元素 (如Na、K)才能形成稳定的固态酸式硫酸盐。如在硫酸钠溶液内加入过量的硫酸，即得到硫酸氢钠：　 Na2SO4 + H2SO4 === 2NaHSO4; 这种带结晶水的过渡金属硫酸盐俗称矾。如CuSO4·5H2O称为胆矾或蓝矾，FeSO4·7H2O称为绿矾，ZnSO4·7H2O称为皓矾等。　　但化学上真正称为矾的应为符合下列通式的复盐：　　a. M (I) 2SO4·M (II) SO4· 6H2O  b. M(I)2SO4·M (III) 2(SO4)3·24H2O　 ; H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。;焦硫酸盐可作为溶剂; 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。;I I;过氧化氢：H-O-O-H;(4) 连二亚硫酸(H2S2O4) 及其盐;连二亚硫酸盐：; H2O H2S H2Se H2Te;氧族元素氢化物: 挥发性 酸碱性 还原性递变顺序; H2O H2S H2Se H2Te 酸性依次增强稳定性减弱 还原性依次增强熔沸点升高 挥发性降低(水异常氢键);§3.2 卤素;卤族元素的性质变化：;临界温度 气体经压缩或降温可以冷凝为液体。这是由于降温 可以降低分子的动能，加压可以减小分子间的