第二章-第五节---酸性络合和螯合萃取----化学与化学工程-分离技术-教学课件.pptVIP

第五节 酸性络合和螯合萃取 一、螯合萃取 螯合萃取剂的特点：多官能团的有机弱酸，其结构中含有两种官能团。 酸性官能团 －OH 配位官能团 （一）螯合萃取平衡 螯合萃取的总反应可表示为： 螯合萃取的总反应平衡由下列各种平衡组成： (1)螯合萃取剂在两相间的分配平衡： (2)螯合萃取剂在水相中的离解平衡： 讨论： （1）假定在有机相中金属离子仅以中性螯合物MAn形式存在，且没有其他副反应，在水相中Mn+不发生其他络合、水解和聚合等副反应。 （2）Kex的数值随萃取剂的种类，有机溶剂的性质和金属离子的不同而各有差异。 （二）影响螯合萃取的因素 ⒈螯合剂和螯合物的性质 螯合物的稳定常数βn 越大，则萃取分配比越大。 螯合物在两相中的分配系数KD越大，则萃取分配比越大。 螯合剂在两相中的分配系数KD(HA)越小，则萃取分配比越大。 螯合剂的离解常数Ka越大，即酸性越强，则萃取分配比越大。 小结：选用酸性强、较易溶于水的螯合萃取剂有利于金属螯合物的形成，有利于提高萃取率。 ⒉水相酸度的影响 由于螯合剂是弱酸，因此萃取率与水相的酸度关系很大，这是螯合萃取的突出特点。 lgD=lgKex+nlg［HA］有+npH 讨论： 1）对某一定的螯合萃取体系，当［HA］有一定，则lgD∝npH。 2）pH每增加一个单位，D就增加10n倍，n为金属离子的价数。 （考虑当n=1或2时的具体情况？ ） 半萃取pH值的概念 对一定的螯合萃取体系，分配比D＝1时所对应的pH值称为半萃取pH值，以pH1/2表示。可得到： 分析： 1）一个萃取体系［HA］有一定时，pH1/2值决定于金属离子的价数n和萃取平衡常数Kex。 2）价态相同的金属离子，Kex越大，pH1/2越小，该离子就越容易被萃取。 ⒊螯合剂浓度的影响 4．稀释剂的影响 许多与水不相混溶的溶剂，如氯仿、四氯化碳、苯、环己烷、甲苯、甲基异丁基酮等都常用于螯合萃取的稀释剂。 溶剂不同，将对两个常数值KD(HA)和KD都有影响。 一般说来，其他实验条件相同，改变溶剂种类使KD增加， KD(HA)也将增加。 KD使分配比增大但KD(HA)却使分配比降低。 小结 ⒈螯合剂和螯合物的性质 选用酸性强、较易溶于水的螯合萃取剂有利于金属螯合物的形成，有利于提高萃取率。 ⒉水相酸度的影响 pH每增加一个单位，D就增加10n倍。 ⒊螯合剂浓度的影响 4.稀释剂的影响 * Mn+ +n HA（有） MAn（有）+nH+ 萃取平衡常数为： 例如，从含NaCl的HCl溶液中用PMBP的甲苯 溶液萃取Th4＋的反应可表示为： Th4++4HA(有) ThA4(有)+4H+ 萃合物ThA4的结构为： PMBP: 1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮 o w HL(o) HL(w) KD(HL) Ka H+ + L(w), nL(w) + M(w) MLn ?n MLn(o) KD(MLn) 用 HL 萃取金属离子 M，有如下平衡 1 2 3 4 Mn+ +n HL（有） MLn（有）+nH+ Mn+ +n HA（有） MAn（有）+nH+ (4)螯合物在两相间的分配平衡： (3)被萃取金属离子与螯合剂阴离子在水相中的络合平衡： 将以上平衡式整理之后得到总式： Mn+ +n HA（有） MAn（有）+nH+ 若当Mn+在水相中仅生成一种螯合物MA，且一旦生成即被萃入有机相中，则： 螯合物的分配系数 螯合物的稳定常数 螯合剂的离解常数 螯合剂的分配比 Kex 分配比和有机相中螯合剂浓度的n次方成正比，所以有时可以通过提高螯合剂的浓度来提高萃取率。一般萃取剂的浓度总是过量的