实验二十二钨磷酸和十二钨硅酸钾的制备.docVIP

实验二 十二钨磷酸和十二钨硅酸钾的制备 —— 乙醚萃取法制备多酸 实验目的 学习十二钨磷酸和十二钨硅酸钾的制备方法，进一步练习萃取分离操作。 实验导读 钨和钼在化学性质上的显著特点之一是在一定条件下易自聚或与其它元素聚合，形成多酸或多酸盐。由同种含氧酸根离子缩合形成的叫同多阴离子，其酸称同多酸。由不同种类的含氧酸根阴离子缩合形成的叫杂多阴离子，其酸称杂多酸。到目前为止，人们已经发现元素周期表中近 70 种元素可以参与到多酸化合物组成中来。多酸在催化化学、药物化学、功能材料等诸多方面的研究都取得了一些突破性的成果，我国是国际上五个多酸研究中心（美国、中国、前苏联（俄罗斯）、法国和日本）之一。 1862 年 Berzerius J 合成了第一个杂多酸盐 12-钼磷酸铵 ( NH4）3PMO12O14·nH2O 。 1934 年英国化学家 Keggin J F 采用X射线粉末衍射方法，成功地测定了十二钨磷酸的分子结构（见下图）。 [PW12O40] 3-是一类具有 Keggin 结构的杂多化合物的典型代表之一。 钨、磷、硅等元素的简单化合物在溶液中经过酸化缩合便可生成相应的十二钨磷酸根离子、十二钨硅酸根离子： 在反应过程中， H+与WO42-中的氧结合形成玩H2O分子，从而使钨原子之间通过共享氧原子的配位形成多核簇状结构的杂多阴离子，该阴离子与反荷离子 H+离子结合，则得到相应的杂多酸。 采取乙醚萃取制备十二钨磷酸和十二钨硅酸，是一经典的方法。向反应体系中加人乙醚并酸化，经乙醚萃取后液体分三层，上层是溶有少量杂多酸的醚，中间是氯化钠、盐酸和其它物质的水溶液，下层是油状的杂多酸醚合物。收集下层，将醚进行蒸发，即析出杂多酸晶体。 实验用品 1. 仪器：烧杯（ 100 mL , 250 mL ）、磁力加热搅拌器、滴液漏斗（ 100 mL ）、分液漏斗（ 250 mL ）、蒸发皿、水浴锅 固体药品：二水合钨酸钠、磷酸氢二钠、九水合硅酸钠，氯化钾 液体药品： HCI ( 6 mol · L-1，浓）乙醚、H2O2( 3 % ，或溴水） 实验内容 一、十二钨磷酸的制备 1 ．十二钨磷酸溶液的制备 取 25g 二水合钨酸钠和 49 磷酸氢二钠溶于 150 mL 热水中，溶液稍混浊。边加热边搅拌下，以细流向溶液中加人 25 mL 浓 HCI 溶液，溶液澄清，继续加热半分钟。若溶液呈现蓝色，是由于钨（ VI ）被还原的结果，需向溶液中滴加 3 ％过氧化氢或澳水至蓝色褪去，冷却至室温。 2 ．酸化，乙醚萃取制十二钨磷酸将烧杯中的溶液和析出的少量固体一并转移至分液漏斗中。向分液漏斗中加人 35 mL 乙醚，再分 3 一 4 次加人 10 mL 6 mol · L-1盐酸，振荡（注意防止气流将液体带出），静止后液体分三层。分出下层油状的醚合物，收集醚合物，放人蒸发皿中。在 250 mL 烧杯中倒人开水作为热源，将蒸发皿置于烧杯上水浴蒸醚（小心！醚易燃），直至液体表面出现晶膜。由于乙醚有毒性，蒸醚过程应在通风橱内进行。若在蒸发过程中，液体变蓝，则需滴加少许 3 ％过氧化氢或澳水至蓝色褪去。将蒸发皿放在通风处（注意，防止落人灰尘），使醚在空气中渐渐挥发掉，即可得到白色或浅黄色十二钨磷酸固体。 二、十二钨硅酸的制备 1 ．十二钨硅酸溶液的制备 称取二水合钨酸钠 25g ，溶于 50 mL 水中，置于磁力加热搅拌器上猛烈地搅拌，加人 1 . 889 九水合硅酸钠，将混合物加热至沸，从滴液漏斗中向其中以 1～2 滴 /秒的速度加人盐酸至溶液 pH 为2，保持 30 min 左右。将混合物冷却。 2 ．酸化、乙醚萃取十二钨硅酸 将冷却后的全部液体转移至分液漏斗中，并向其中加人乙醚（约为混合物液体体积的 1 忍） , 分 4 次向其中加人 10 mL 浓盐酸，充分振荡，萃取，静止后分层，将下一层醚合物分出于蒸发皿中，加水 4 mL ，水浴蒸发，结晶，抽滤，即可得到产品。 三、十二钨硅酸钾的制备 按1：4的摩尔比称取上面制得的十二钨硅酸和氯化钾，放在烧杯里搅拌，即可制得十二钨硅酸钾产品。 实验习题 1．十二钨磷酸、十二钨硅酸较易被还原，与橡胶、纸张、塑料等有机物质接触，甚至与空气中灰尘接触时，均易被还原为“杂多蓝”。因此，在制备过程中要注意哪些问题？ 2．通过实验总结“乙醚萃取法”制多酸的方法。 [ 附注] 1．由于十二钨磷酸易被还原，也可用下面方法提取：用水洗分出油状液体，并加少量乙醚，再分三层。将下层分出，用电吹风和吹人干净的空气（防止尘埃使之还原）以除去乙醚。将析出的晶体移至玻璃板上，在空气中干燥直至乙醚味消失为止。 2.乙醚沸点低，挥发性强。燃点低，易燃、易爆。因此，在使用时一定要加小心。 材料化学