实验十七乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定.docVIP

实验十七 乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定 一、实验目的 1. 通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应速度常数，求反应活化能。 2. 进一步理解二级反应的特点。 3. 掌握电导仪的使用方法。 二、基本原理 乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应： CH3COOC2H5 +OH－ → CH3COO－ + C2H5OH 设反应物乙酸乙酯与碱的起始浓度相同，则反应速率方程为： （1） 积分后可得速度常数表达式： （2） 式中：C0为反应物的起始浓度；C为反应进行中任一时刻反应物的浓度。为求得某温度下速度常数k值，需知该温度下反应过程中任一时刻t的浓度C。测定这一浓度的方法很多，本实验采用电导法。 本实验中乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性，它们的浓度变化不影响电导的数值。反应中Na+的浓度始终不变，它对溶液的电导具有固定的贡献，而与电导的变化无关。体系中OH－和CH3COO－的浓度变化对电导的影响较大，由于OH－的迁移速率约是CH3COO－的五倍，所以溶液的电导随着OH－的消耗而逐渐降低。 溶液在时间t=0，t=t和t=∞时的电导可分别以G0、 Gt和 G∞来表示。实质上，G0是NaOH溶液浓度为C0时的电导，Gt是NaOH溶液浓度为C时的电导GNaOH与CH3COONa溶液浓度为C0-C时的电导GCH3COONa之和，而G∞则是产物CH3COONa溶液浓度为C0时的电导。由于溶液的电导与电解质的浓度成正比，所以： 和 由此，Gt 可以表示为： （3） 则： 整理后，得： （4） 将（4式）代入（2）式，得： （5） 由（5）式可见，利用作图法（以对t作图）或计算法均可求此反应的速度常数k。亦可将（5）式变为如下形式： （6） Gt对作图，可求得反应速度常数k。 由（2）式可知，本反应的半衰期t1/2为： （7） 可见，反应物起始浓度相同的二级反应，其半衰期t1/2与起始浓度成反比。由（7）式可知，此处t1/2亦即作图所得直线之斜率。 若由实验求得两个不同温度下的速度常数k值，可利用公式求得反应的活化能。 （8） 三、仪器和试剂 电导仪 1台； 恒温槽 1套； 停表 1块； 微量注射器 1支； 锥形瓶（250ml）2只； 移液管（25ml） 2只； 带有夹套的蒸馏水瓶 3只； 0.01mol·L-1NaOH溶液； 0.01mol·L-1 CH3COONa溶液； CH3COOC2H5。 四、操作步骤 调节恒温槽至25℃，将电极用蒸馏水冲干净后置于带有夹套的蒸馏水瓶中恒温。 0.01mol·L-1 CH3COONa溶液和50ml 0.01mol·L-1NaOH溶液分别置于夹套反应瓶中，恒温30-40min（蒸馏水、0.01mol·L-1 CH3COONa溶液要浸没电极以上1cm）。 测定G0 和 G∞ 恒温后，测定0.01mol·L-1NaOH溶液的电导G0和 0.01mol·L-1 CH3COONa溶液的电导G∞。G∞值测后，不要倒掉0.01mol·L-1 CH3COONa溶液，Gt测后，再测一次 G∞。 注意：每次测量时，先将电极用蒸馏水冲洗干净，再用滤纸吸干后，才能将电极置于被测溶液中进行测量。 测定Gt 用微量注射器取49μl 乙酸乙酯迅速注射到装有50ml 0.01mol·L-1NaOH溶液的瓶中，开始计时，前20分钟，每隔3min测量一次电导值，然后每隔5 min测量一次电导值，共测60min。 再测G∞值。 倒掉溶液，洗干净电极，用蒸馏水将电极浸泡。 五、数据记录和处理 数据记录： 实验温度： G0 = t Gt G0-Gt Gt对作图，可反应速度常数k。 作图法所得的G∞与实验值进行比较。 六、思考讨论题 为什么以0.01mol·L-1的NaOH和0.01mol·L-1 CH3COONa溶液测得的电导，就可以认为是G0 和 G∞？ 如果NaOH和CH3COOC2H5起始浓度不相等，试问应怎样计算k值？ 如果NaOH和CH3COOC2H5溶液为浓溶液，能否用此法求k值？为什么？ 附录：电导仪的构造原理及使用方法 电解质溶液的电导测量除可用交流电桥法外，目前多采用电导仪进行。它的特点是测量范围广、快速直读及操作方便，如配接自动电子电势差计后，还可对电导的测量进行自动记录。电导仪的类型很多，基本原理大致相同，