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第五章 旋 光 异 构 本章提要 5.1 物质的旋光性（B） 5.2 对映异构现象与分子结构的关系（B） 5.3 含一个手性碳原子的化合物的对映异构（A） 5.4 含二个手性碳原子的化合物的对映异构（B） 5.5 构型的R、S命名原则（A） 5.6 环状化合物的立体异构（B） 5.7 立体选择反应与立体专一反应（B） 本章重点 一、构型的表示方法：费歇尔投影式 二、构型的R、S命名原则 本章难点 一、费歇尔投影式 二、构型的R、S命名 5.1 物质的旋光性 5.1.1 平面偏振光和旋光性 (1) 平面偏振光 只在一个平面上振动的光，简称偏振光或偏光。 (2) 旋光性 物质使偏振光振动平面旋转的性质。 (3) 左旋体与右旋体 使偏振光振动平面向右旋转(顺时针)的物质（+）。 使偏振光振动平面向左旋转(逆时针)的物质（-）。 (4) 旋光度 物质使偏振光振动平面旋转的角度(α)。 5.1.2 旋光仪和比旋光度 5.2 旋光性与分子结构的关系 5.2.1 手性和手性分子 (1)手性 物质的分子和它的镜像不能重叠的特点叫手性； (2)手性分子 具有手性的分子叫手性分子，手性分子有旋光性。 (3)手性碳原子 和四个不相同的原子或 基团相连的碳原子叫手 性碳原子，用“?”表示。 5.2.2 对映异构体 (1)对映异构体 两种立体异构体互呈物体和镜像的对关系，互称为对映异构体，简称对映体 (enatiomer)。 对映体的物理和化学性质都相同 生理活性和光学活性不同 (2)外消旋体 由等量的右旋体和左旋体组成的混合物。 外消旋体的化学性质基本相同，物理性质有差异 可发挥左旋体、右旋体的相应生理作用 可拆分为左旋和右旋两个有旋光活性的异构体 5.2.3 分子的对称性 (1)对称面：有一个平面可以把分子分割成两部分，这两部分互为镜象关系；或所有的分子都在一个平面上，这个平面就是分子的对称面。 有对称面的分子无手性，也无旋光性。 (2)对称中心：若分子中有一点P，通过点P画任何直线，在离点P等距离的直线两端有相同分子，则点P称为分子的对称中心。 有对称中心的分子无手性，也无旋光性。 (3)对称轴：如果穿过分子画一直线，分子以为轴旋转一定角度后，可获得与原来分子相同的形象，此直线即为该分子的对称轴。 有对称轴的化合物也可能有手性。 5.3 手性分子的分类及异构 5.3.1 含一个手性碳原子的化合物—一对对映体 (1)费歇尔投影式 横键伸向纸面前, 竖键伸向纸面后 (2)楔形透视式 直线在纸面上,实楔伸向纸面前,虚楔伸向纸面后 5.3.2 构型的R、S命名原则 (1) 把手性碳原子所连的四个原子或基团根据次序 规则排列； (2) 将上述排列次序最后的原子或基团放在最远处； (3) 观察这三个原子或基团按次序规则递减排列的顺序。 顺时针排列，构型用“R”表示 逆时针排列，构型用“S”表示 OH＞COOH＞CH3 ＞ H (顺时针排列) (逆时针排列) 5.3.3 含两个手性碳原子的化合物 (1)含两个不同手性碳原子—两对对映体 (2)含两个相同手性碳原子—三个异构体 内消旋体 由于分子内部含有相同的手性碳，分子的两个半部互为物体与镜像的关系，从而使分子内部旋光性相互抵消的光学非活性化合物。 5.3.4 含手性碳原子的单环化合物 (1)命名 5.4 外消旋化与差向异构化 5.4.1外消旋化 在一定条件下，某一旋光化合物的一半转变为其对映体，从而构成外消旋体。 5.4.2差向异构化 含有两个或两个以上手性碳原子的化合物，其中的一个碳原子在一定条件下发生消旋化，得到非对映体的混合物。 5.5 立体选择性反应和立体专一性反应 5.5.1立体选择性反应 如果一个反应能生成两个或两个以上旋光异构产物，并且其中一个能较多地生成，则此反应为～。 5.5.2立体专一性反应 立体异构的原料在某种特定的条件下只得到旋光异构产物中的一种，这种反应称为～。 * 异构体的分类 判别手性分子的依据 有更迭对称轴 无手性 旋转+反射 更迭对称轴(Sn)（或旋转反射轴） 有对称中心