非平衡态热力学.ppt - 山东大学课程中心3.0_精品.ppt

三、非线性非平衡热力学 (4) 耗散结构理论的不足之处 应该指出，普里高津的耗散结构论有不足之处。普里高津已经揭示了远离热力学平衡态的体系的不可逆进化动力学，处在这种“第三种状态”（远离而不是处于或接近平衡）的体系以如下的方式运作：当涨落导致失稳时，它们并不到达平衡，而是可能重新组合它们的内部力以吸收、转变和贮存更多的它们环境中所具有的自由能。结果，它们没有衰亡，而可能又振作起来到达演化的更高区域和复杂状态。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 然而进一步考察后我们发现，当远离平衡态的体系进化轨线分叉时，该体系将发生什么，这要仰仗随机性的选择。普里高津不能解释紧随分叉后体系对新动态形式的“选择”，就如同斯塔普不能解释当粒子与宇宙的其余部分相互作用时粒子对决定论的状态的“选择”一样。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 在普里高津的非平衡宇宙中，与海森堡量子宇宙一样，进化仍被纯粹的随机性所打断。普里高津和他的学派指出偏离平衡是有序的最终源泉，并希望非平衡热力学方程能解释观察到的进化过程，然而这些期望至今还未得到满足。 没有从统计学上解释在变化的可能结果中为什么体系趋向于有序和复杂性。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 耗散结构理论自提出以来，一直在理论和实际应用两个方面同时拓展。但是并非一切远离平衡的复杂性开放体系的行为都可以归纳为耗散结构。所以，作为更高层次研究复杂体系的系统科学的一个分支理论，面对纷繁复杂的实际世界， 其未来充满挑战，也面对机会，可谓任重道远。? * 朱志昂 二、线性非平衡态热力学 其物理意义是：线性非平衡体系内不可逆过程的熵产生率P随时间的进行总是朝着熵产生率减小的方向进行，直到熵产生率达到极小值，体系达到非平衡的定态，这时熵产生率不再随时间变化，这就是最小熵产生原理。最小熵产生原理保证了非平衡态体系线性区内各点性质不随时间变化的定态是稳定的。 * 朱志昂 二、线性非平衡态热力学 根据最小熵产生原理，定态具有最小的熵产生率，任何在外界有限扰动下，体系偏离定态的扰动状态都具有比定态更大的熵产生率，即：P定态 ＜P扰动态。同时扰动态的熵产生率 dP / dt＜0 保证了扰动态的熵产生率会随时间的延续不断减小，直到恢复为该条件下的极小值：P定态 ，体系恢复到定态。因此，非平衡线性区的定态是稳定的。 * 朱志昂 朱志昂 二、线性非平衡态热力学 (2) 最小熵产生原理适用的条件 最小熵产生原理只有在同时满足下述三个条件下才能适用: (A) 体系的流-力关系处于线性范围； (B)昂萨格倒易关系成立； (C) 唯象系数是不随时间变化的常数。 只有在体系处于平衡 态附近（离平衡态不远）时这些条件才能满足。因此最小熵产生原理不是普遍适用的。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 1. 非线性非平衡定态稳定性的判据 在平衡态热力学中 孤立体系中熵是判断体系变化方向及稳定性的状态函数。熵增加原理告诉我们孤立体系的自发方向是熵增大的方向，即 dS / dt 0，变化的终点是稳定的平衡态。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 当非孤立体系处于非平衡线性区时 最小熵产生原理告诉我们体系的变化方向是熵产生率dP / dt 0 ，近平衡的定态由于具有最小熵产生率,所以任何扰动引起的偏离定态过程都有dP/dt 0 ，这就保证了与外界约束条件相适应的定态也是稳定的。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 当非孤立体系处于非平衡非线性区时，超熵产生判据 热力学力与流之间的关系更普遍地是非线性的，线性只是近似的。在远离平衡的情况下(非线性区)是否也存在与S和P一样的状态函数作为稳定性判据呢? 很长一段时间，人们一直力求把最小熵产生原理推广应用于非平衡热力学的非线性区，但是最后发现，这种推广是不可能的。当体系远离平衡时，虽然体系仍可发展到某个不随时间变化的定态，但是这个远离平衡的定态的熵产生不一定取最小值。 * 朱志昂 三、非线性非平衡热力学 Prigogin布鲁塞尔学派将相对于参考定态的熵的二级偏离 称为超熵，并用来判断参考定态的稳定性。将熵S和熵产生率P在定态附近展开为泰勒(Taylor)级数，在满足局域平衡的情况下，可得到： (8) 式中S0是参考定态的熵，S是扰动态的熵。超熵的时间导数称为超熵产生（或称超熵产生率）