ch3.8热力学基本方程与麦克斯韦关系式.ppt.pptVIP

* §8　热力学基本方程与麦克斯韦关系式 　　到目前为止，我们学习过的热力学状态函数可分为两大类： 　　一类是可直接测量的，如p、T、V、CV,m、Cp,m等；另一类是不能直接测量的，如U、H、S、A、G。 　 后面这五个状态函数中，最基本的是U、S，它们都有着明确的物理意义（能量与混乱度），而且熵的绝对值可求。其它三个（H、A、G）都是U、S以及 p、T、V 组合而成的状态函数。 　 人为的引出这些状态函数是为了使用的方便。U和H主要是解决能量恒算问题; S、A、G主要是解决过程的方向及平衡问题。通过这五个状态函数的各种关系式来解决大量的实际问题。 一　五个热力学函数之间的关系（定义式） 二　四个热力学基本方程 　　此式为热一二律的结合式，可称为第一个热力学基本方程。 　　此式表明了封闭体系发生微小变化时，各状态函数之间的定量关系。 　①组成恒定的封闭体系　　热一律(双变量体系) 　②若体系不作非体积功 　③过程可逆 * 　　 注意此式的推导条件： 　　既然对于组成恒定的封闭体系(进一步为纯物质体系)是双变量体系，那么我们令U= f (S,V)，则第一个热力学基本方程 dU=TdS-pdV 就是关于U 的一个全微分。热力学基本方程除此式外，还有另外三个。 使用这个公式时，则可有这样的考虑：在满足①②两个条件的前提下，因为状态函数的改变量dU、dS、dV都