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chapte3 化学平衡常数和化学反应的限度
(1)因 (2)当 则 则有 因此 K° = 0.226 解得 pHg= 46.8kPa 因此 pHg = 49.3kPa, 解: (1) 对于(I) SO2(g) + Cl2(g) = SO2Cl2(l) 对于(II) SO3 (g) + 2HCl(g) = SO2Cl2(l) +H2O(l) 因?rGm?(I)0 而 ?rGm?(II)0 因此, 根据热力学的观点, SO2Cl2的合成 应采取反应(I) (2)根据 得 即 P12 12 [例3-8] Kθ = 261.4 (3) 对于反应 SO2Cl2(l) +H2O(l) =SO3 (g) + 2HCl(g) 0 而 ?rSm? 0 因此, 高温有利于 反应正向进行. P22 37 解:(1) 化学反应为 CO(g) + 2H2(g) == CH3OH(g) ΔrHmθ (298.15K) = -201 + (110 + 0)= -91 (kJ·mol-1) ΔrSmθ (298.15k) = 240 – (198 + 130×2) = -218 (J·mol-1·K-1) 据 ΔrGmθ (TK) =ΔrHmθ (298.15K) – TΔrSmθ (298.15K) 得 ΔrGmθ (773K) = -91 + 218×773×10-3 = 77.514 (kJ·mol-1) 又据 ΔrGmθ = -2.303RTlgKθ 得 即 Kθ = 5.8×10-6 [例3-9] (2) 设体系 所需的 总压力为p 由题意知 再据 即 解得 p = 2.15×107 (Pa) 解:(1) 化学反应为 N2O4(g) 2NO2(g) ΔrHmθ (298.15K)= 2×33.18 – 9.16 = 57.2 (kJ·mol-1) ΔrSmθ (298.15k) = 2×240 .06–304.29 = 175.83 (J·mol-1·K-1) 据 ΔrGmθ (TK)=ΔrHmθ (298.15K) – TΔrSmθ (298.15K) 得 ΔrGmθ (308.15K) = 57.2 – 175.83×308.15×10-3 = 3.018(kJ·mol-1) 又据 ΔrGmθ = -2.303RTlgKθ 得 lgKθ = 3.018×103/(-2.303×8.3143×308.15) = -0.5115 即 Kθ=0.308 P22 30 [例3-10] (2) 设体系 所需的 总压力为p , N2O4 解离度为α N2O4(g) 2NO2(g) 初始物质的量 0 平衡时物质的量 0.004(1-α) 0.008α 平衡时总物质的量 0.004(1+α) 平衡时相对压力 据 即 0.308 = (1) 又据 理想气体 状态方程式 0.5p = 0.004(1+α)RT (2) 解(1)(2)组成的 联立方程 可得 混合气体在 308.15K时的 平衡总压 p = 29.78(kPa) 1化学反应方程式为: [例3-11]P14 35 解: W(s) + I2 ==== WI2(s) ?fH ? m (kJ·mol-1) 0 62.24 –8.37 S ?m(J ·mol-1·K-1) 33.5 260 250.4 Chapter 3 化学 平衡常数 化学反应 的限度 因此 ?rH ? m(298.15K)= –8.37–(0+62.24)= –70.61 (kJ·mol-1) ?rS ? m(298.15K)= 250.4 –(33.5+260)= – 43.1 (J ·mol-1·K-1) 根据 ?rG ? m(TK)= ?rH ? m(298.15K)– T?rS ? m(298.15K) 得 ?rG ? m= –70.61+623?43.1?10-2 = – 43.76 (kJ·mol-1) chapter3化学平衡常数 ----化学反应的限度 授课人 李大成 lidacheng62@ lcu.edu.cn 8186709 Chapter 3 化学 平衡常数 化学反应 的限度 学习第二章后,我们已经明确:一个化学反应的摩尔Gibbs自由能改变的大小,可以判断化学反应能够进行的方向和最大限度. 摩尔Gibbs自由能改变为
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