有机制备来自班主任的课件.ppt

精细高分子的制备 两大途径 1 物理方法 导电高分子材料的制备：Ag、Cu与高分子材料共混。 2 化学方法 小分子发生连锁或逐步聚合，高分子之间的相互反应。 四种常用制备方法 (1)功能性小分子单体直接发生聚合反应 A 感光树脂的制备 B 弱酸型离子交换树脂的制备 (2)功能性小分子通过聚合包埋与高分子材料结合 (1)功能性小分子单体直接发生聚合反应 通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体，然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基等基团。 发生加成聚合反应，开环聚合反应，缩聚反应以及氧化偶合反应。 将含有环氧基团的低分子量双酚A型环氧树脂与丙烯酸反应，得到含双键的环氧丙烯酸酯，这种单体在制备光敏高分子材料方面有广泛的应用。 (2)功能性小分子通过聚合包埋与高分子 材料结合 该方法是利用生成高分子的束缚作用将功能性小分子以某种形式包埋固定在高分子材料中来制备功能高分子材料。在聚合反应之前，向单体溶液中加入小分子功能化合物，在聚合过程中小分子被生成的聚合物所包埋。在高分子药物、固定化酶的制备方面有独到的优势。 用这种方法得到的功能高分子材料，聚合物骨架与小分子功能化合物之间没有化学键连接，固化作用通过聚合物的包络作用来完成。这种方法制备的功能高分子类似于用共混方法制备的高分子材料，但是均匀性更好。 此方法的优点是方法简便，功能小分子的性质不受聚合物性质的影响，因此特别适宜酶等对环境敏感材料的固化。 缺点是在使用过程中包络的小分子功能化合物容易逐步失去，特别是在溶胀条件下使用，将加快固化酶的失活过程。 例如，维生素C在空气中极易被氧化而变黄。 采用溶剂蒸发法研制以乙基纤维素、羟丙基甲基纤 维素苯二甲酸酯等聚合物为外壳材料的维生素C微 胶囊，达到了延缓氧化变黄的效果。将维生素C微 胶囊暴露于空气中一个月，外观可保持干燥状态， 色泽略黄。这种维生素C微胶囊进入人体后，两小 时内可完全溶解释放。 利用化学反应将活性功能基引入聚合物骨架 例子： 小分子过氧酸是常用的强氧化剂，在有机合成 中是重要的试剂。但是，这种小分子过氧酸的主要 缺点在于稳定性不好，容易发生爆炸和失效，不便 于储存。反应后产生的羧酸也不容易除掉，经常影 响产品的纯度。将其引入高分子骨架后形成的高分 子过氧酸，挥发性和溶解性下降，稳定性提高。 聚苯乙烯芳环上的取代反应 聚苯乙烯分子中的苯环比较活泼，可以进行一系列的芳香取代反应，如磺化、氯甲基化、卤化、硝化、锂化、烷基化、羧基化、氨基化等等，因此是功能高分子制备中最常用的骨架母体。 聚乙烯醇的变化 聚乙烯醇可与多种低分子化合物反应，形成各种各样的功能高分子。 可用于在聚乙烯醇结构中引入活性基团的反应 青霉素是一种抗多种病菌的广谱抗菌素，应用十分普遍。它具有易吸收，见效快的特点，但也有排泄快的缺点。利用青霉素结构中的羧基、氨基与高分子反应，可得到疗效长的高分子青霉素。 例如将青霉素与乙烯醇－乙烯胺共聚物以酰胺键相结合，得到水溶性的药物高分子，这种高分子青霉素在人体内的停留时间为低分子青霉素的30～40倍。 带有功能性基团的小分子与高分子骨架的结合 这种制备方法的好处是可以利用廉价的商品化聚合物，并且通过对高分子材料的选择，使得到的功能高分子材料机械性能比较有保障。 主要是通过小分子功能化合物与聚合物的共混和复合来实现。 开拓已有高分子的新功能。 如离子交换树脂的功能扩展： 离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化合物。它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交换功能，本质上属于反应性聚合物。 从下图中可见，树脂由三部分组成：三维空间结构的网络骨架；骨架上连接的可离子化的功能基团；功能基团上吸附的可交换的离子。 聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图 3.4.1 液体高分子材料的复合功能化 1）液体高分子材料与助剂通过混合、悬浮、乳化等方法制备。 2）通过反应性注射成型（RIM）直接制备。 3）液体高分子材料与纤维及织物混合，浸渍漆布通过压层或模压制成功能高分子材料。 1）粉末化技术： 以粉状树脂和助剂通过螺杆挤出机，经过混炼、熔融、挤出和冷却制成片剂。再经磨粉机研磨成一定粒径的粉末。 2）造粒技术： 将粉状物添加结合剂做成具有一定形状与大小的，流动性好的 固体颗粒的操作。 微胶囊：指一种具有聚合物壁壳的微型容器或包物。其大小一般为5-200μm不等，形状多样，取决于原料与制备方法。 微胶囊化：制备微胶囊的过程称