第九部分重量分析法s.ppt

第九章 重量分析法 §9.1 概述 一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法 二、分类： 挥发法——利用物质的挥发性 萃取法——利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电化学反应 三、特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分 §9.2 沉淀重量法 一、几个概念 1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后, 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成称～ 二、沉淀重量法的分析过程和要求 （一）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 （二）要求 1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 一、溶解度及其溶度积1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～ 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。 2. 活度积和溶度积 3．溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 四、影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应，而使溶解度增大 例如，25℃时，BaSO4 在水中的溶解度： S = [Ba2+]=[SO42-] = (1.1×10-10)1/2 = 1.0 × 10-5 mol/L 若沉淀平衡时, 溶液中[SO42-]=0.10mol/L 则 S = Ksp／[SO42-] = 1.1 × 10 –9 mol/L 一般沉淀剂以过量50%－100%为宜; 对非挥发性沉淀剂,一般过量20%-30%为宜。 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。 解： 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶 解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高 时，要考虑盐效应的影响 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多；既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，配合物越稳定，溶解度越大，配位效应越显著 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 例：计算PbC2O4在如下介质中的溶解度： pH=4.0，溶液中过量根离子浓度为0.1mol/L，未与Pb2+络合的EDTA总浓度为0.01mol/L，已知： KSP，PbC2O4 = 10-9.7 lgKPbY=18.0 lgaY(H)=8.4 不考虑离子强度的影响 Ka1=5.9×10-2, Ka2= 6.4×10-5 5. 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） 注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤洗涤