第九部分重量分析法.ppt

待测组分 沉淀形式 称量形式 F CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCL 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 二、分类 1、生产螯合物的沉淀剂---HL或H3L型 M与酸、碱基团共同作用生成微溶性螯合物MR↓ 2、生成离子缔合物的沉淀剂 B(C6H5)4- + K+ = KB(C6H5)4↓ As(C6H5)4+ + ReO4- = As(C6H5)ReO4↓ 三、应用示例 1、丁二酮肟 白色粉末，微溶于水，易溶于乙醇、NaOH。 在氨性溶液中与Ni2+生成鲜红色的螯合物沉淀，组成恒定，烘干后即可称重。 注意： ①也可与Pd2+、Pt2+、Fe2+生成沉淀。② Fe3+、Al3+、Cr3+在氨性溶液中易生成水合氧化物沉淀，干扰测定，可加入柠檬酸或酒石酸掩蔽。 2、8-羟基喹啉 白色针状晶体，微溶于水，易溶于乙醇和丙酮。 在弱酸或碱性溶液中，与许多离子生成沉淀，选择性较差。 其衍生物的选择性较高，如2-甲基-8-羟基喹啉： pH=5.5 → Zn2+， pH=9 → → Mg2+，而不与其它离子生成沉淀。 3、四苯硼酸钠 白色粉末状结晶，易溶于水，与K+、NH4+、Rb+、Cs+、Tl+、Ag+生成沉淀。是沉淀K+的良好沉淀剂，沉淀组成恒定，烘干后可直接称量。 有机沉淀剂很多，不胜枚举，如苦杏仁酸 + ZrO2+ → ZrR4↓… 一、水泥中SO3的测定 基本原理 试样用盐酸分解，使水泥中的硫酸盐呈SO42-离子的形式，在控制溶液酸度在0.25～0.3mol/L左右的条件下，用BaCl2沉淀剂沉淀SO42-，生成溶解度较小的BaSO4沉淀。经过滤、洗涤、灰化，在850℃的高温炉中灼烧，获得符合重量分析要求的BaSO4称量形式，以SO3形式计算含量。该方法是水泥化学分析中测定SO3的基准方法。 ◆晶形沉淀：具有一定形状的晶体。 特点：颗粒直径0.1～1μm；结构紧密，具有明显的晶面；内部排列整齐；比表面积小，吸附杂质少，易于过滤、洗涤。例：BaSO4↓（细晶形沉淀）MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） ◆无定形沉淀：无晶体结构特征的一类沉淀。又称非晶形沉淀和胶状沉淀。 特点：由许多聚集在一起的小颗粒（直径﹤0.02μm）组成；结构疏松，无明显的晶面；内部排列杂论无章；比表面积大，吸附杂质多，不易过滤、洗涤。例： Fe2O3?2H2O↓ ◆凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间，其性质也介于二者之间。例：AgCL↓。 注意：从沉淀颗粒大小看，晶形沉淀大而无定形沉淀小，但从整个沉淀外形看，晶形沉淀小而无定形沉淀大。 这是因为晶形沉淀是由较大的沉淀颗粒组成，内部排列规则、结构紧密，所以整个沉淀所占的体积比较小，易于沉淀分离。而无定形沉淀则相反，是由许多微小沉淀颗粒疏松地聚集在一起，这些小颗粒之间排列杂论无章，其中又包含数目不定的水分子，所以是疏松的絮状沉淀，整个沉淀的体积庞大，不像晶形沉淀那样易于沉淀分离。 二、沉淀的形成过程 晶核的形成 和 晶核的生长 成核作用 均相、异相 生长过程 扩散、沉积 聚集 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀微粒 无定形沉淀 晶形沉淀 ◆晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核。 对于BaSO4的均相成核作用可以表示为： 实验证明BaSO4晶核由8个构晶离子组成。另外，Ag2CrO4晶核由6个构晶离子组成，而CaF2晶核由9个构晶离子组成。 不同沉淀形成均相成核作用所需的相对过饱和度不同，相对过饱和度↑，越会引起均相成核作用。 用100mL 0.01mol/LH2SO4沉淀同浓度100mLBa2+： 将100mLH2SO4一次加入，Q = 0.01/2=0.005mol/L; 将100mLH2SO4一滴滴加入，Q ≈0.05×0.01/100 = 5×10-6mol/L。 异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核。