高分子材料导论第二章2学时.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 又称顺反异构。在有双键或环状结构的分子中，由于分子中与双键或环相连接的原子或原子团的自由旋转受阻碍，存在不同的空间排列而产生的立体异构现象。一般将相同基团在双键的同侧的称为顺式，在双键的两侧的称为反式， * 丁二烯用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于94%的聚丁二烯称作顺丁橡胶，分?子链与分子链之间的距离较大， 不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶。 用钒或醇烯催化剂所制得的聚丁二烯橡胶，主要为反式构型1，2加成的全同立构或间同立构的聚丁二烯由于分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。 * * 常用的工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈PAN组分耐化学腐蚀性，提高制品拉伸强度和硬度；丁二烯PB组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。ABS为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。 * SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，PS形成微区分散在橡胶相中，起物理交联作用。 * 以A、B两种单体的二元共聚物为例，有以下四类共聚物。 无规共聚物 ～～～ABBABAAABBAB～～～ 交替共聚物 ～～～ABABABABABAB～～～ 嵌段共聚物 ～～～AAAAAABBBBBB～～～ 接枝共聚物 * 不同序列结构的特点 无规、交替—— 改变了结构单元的相互作用状况，因此其性能与相应的均聚物有很大差别。 嵌段、接枝—— 保留了部分原均聚物的结构特点，因而其性能与相应的均聚物有一定联系。 * 无规共聚物实例 - ABAABABBAAABABBAAA- 例1：PE，PP是塑料，乙烯与丙烯无规共聚的产物为橡胶。 例2： PTFE（聚四氟乙烯）是塑料，不能熔融加工，但四氟乙烯与六氟丙烯无规共聚物是热塑性的塑料。 例3：甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯无规共聚，改善树脂流动性 * 交替共聚物实例 — A—B—A—B—A—B—A —B—A—B—A— B— 共聚往往可较大改善高聚物某种使用性能。 例1：苯乙烯和丙烯腈进行交替共聚，使共聚物的冲击，耐热，耐化学腐蚀都有提高，可作耐油的机械零件。 例2：丁二烯和丙烯进行交替共聚，可以得到丁丙胶。 例3：苯乙烯与马来酸酐交替共聚，可作共混物的增容剂 * 接枝共聚物实例 ABS树脂（acrylonitrile-butadiene-styrene）是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，共聚方式上是无规与接枝共聚相结合。1. 可以将丁苯橡胶为主链，将苯乙烯和丙烯腈接在支链上； 2. 也可以将丁腈橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上; 3.也可以将苯乙烯—丙烯腈的共聚物为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上。 * ABS: Acrylonitrile-Butadiene-Styrene 丙烯腈 耐化学腐蚀, 高拉伸强度和硬度 丁二烯 弹性和高抗冲击性能 苯乙烯 流动性好，良好的成型性能，一定的强度 * 塑料与橡胶结合的产物—ABS 以往高分子材料的刚性和韧性是不能共存的，不能做到像金属那样。二次大战期间美国武装部队急需一种用于雷达和油箱等飞行设备的外罩，要求必须很轻，同时坚硬结实和防震。发明这种新物质的任务落在戴利为首的化学研究人员的肩上。戴利试图把坚硬但易脆的苯乙烯与橡胶状的丁二烯与丙烯腈的共聚物结合在一起，结果他取得了成功。1943年ABS投入军用，1946年开始用于非军事方面。ABS是人们最早获得的既有刚性又有韧性的理想特性的塑料。 ABS的典型组成比是，丙烯腈20％，丁二烯20％，苯乙烯60％。改变比例可以制造出具有很不相同特性的产品。如洗碗机需要耐热不怕洗涤剂和耐磨的塑料，丙烯腈和苯乙烯必须多加一些，而用于冰箱门的塑料要经受无数次的开和关的震动，因而必须加大丁二烯的含量。 小知识 * 嵌段共聚物实例 — A—A — A—A—B — B—B—A—A — A— SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，PS凝聚形成微区分散在橡胶相中，起物理交联作用。在120℃可流动，可用注塑成型，冷到室温时，由于PS的玻璃化转变温度高于室温，分子两端的PS变硬，而分子链中