高分子第二章逐步聚合.pptVIP

固化 预聚物分子中含有大量的羟甲基，可在加热条件下进一步发生缩聚得到交联的聚合物，因此碱催化酚醛树脂的固化不需要外加固化剂： 用途: 酚醛树脂具有较好的机械性能、电气性能及耐热尺寸稳定性等，酚醛树脂的应用包括涂料、胶粘剂、模塑料、摩擦材料、铸造树脂、层压板、木材粘结、纤维粘结、复合材料等。 2.7.4 聚氨酯 聚氨酯指的是一类单体单元之间的特征连接基团为氨基甲酸酯的聚合物. 聚氨酯预聚物通常是由二或多端羟基预聚物与二元或多异氰酸酯进行重键加成聚合而成： (1) 合成聚氨酯单体 常用异氰酸酯 端羟基预聚物 端羟基预聚物主要包括二端羟基聚醚和二端羟基聚酯。 二羟基聚酯由二元羧酸和过量的二元醇缩聚反应而成： 二羟基聚醚：通常由环氧乙烷或环氧丙烷在碱催化下聚合，用水终止反应而得： (2)聚氨酯预聚物固化剂 多异氰酸酯固化剂: 多元醇固化剂 水固化剂: 聚氨酯泡沫 2.7.5 环氧树脂预聚物 主链上含醚键和仲羟基，端基为环氧基的预聚物。 目前使用的环氧树脂预聚物90%以上是由双酚A与过量的环氧氯丙烷缩聚而成： 通过调节氯代环氧丙烷的过量程度并控制反应程度得到不同分子量的液态或固态树脂（n = 2-25）。 聚合反应机理 目前还存在争议，普遍的看法： 环氧树脂的固化 环氧树脂的固化反应有两种基本方法，一是加入适当的引发剂引发环氧基的开环聚合，另一种方法是加入能与树脂中的环氧基或羟基反应的多功能化合物作为固化剂。以第二种方法最普遍。 多功能基化合物固化剂主要：多元胺及其酰胺衍生物、多元羧酸、酸酐等。 胺类固化剂 多元羧酸或酸酐固化 用途 环氧树脂分子中的双酚A结构赋予聚合物优良的韧性、刚性和高温性能；醚键和仲羟基为极性基团，可与多种表面之间形成较强的相互作用，环氧基还可与介质表面的活性基应形成化学键，产生强力的粘结，因此环氧树脂具有独特的黏附力，对多种材料具有良好的粘接性能，常称“万能胶” 。 2.7.6 脲醛树脂和三聚氰胺－甲醛树脂 脲醛树脂是由尿素和甲醛缩聚所得的无规预聚物： 所得预聚物可在酸性条件下加热固化。脲醛树脂的用途与酚醛树脂类似，可用于模塑、层压和粘合剂等领域。与酚醛树脂相比，其优点是颜色浅。 f = 4 三聚氰胺甲醛树脂通常比脲醛树脂更硬、耐湿性更好，其主要用途与脲醛树脂相似。 三聚氰胺可与甲醛发生类似的反应得到三聚氰胺-甲醛树脂： f = 6 2.7.7 其它逐步聚合物 （1）聚酰亚胺 首先均苯四酸酐与二元胺反应，生成聚酰胺，再发生脱水闭环得到聚酰亚胺。由于闭环得到的是稳定的五元环，因此环化反应比分子间的交联反应更易进行，得到的是线形分子。 聚酰亚胺具有优异的热稳定性，还具有优异的耐氧化、耐水解性能。聚酰亚胺主要应用于工程塑料，如高强度复合材料、热稳定性薄膜、模塑材料以及黏合剂等。 （2）聚苯醚 由2,6-二甲基苯酚的氧化偶联聚合而得，其反应可示意如下： 聚苯醚是具有良好耐热性的热塑性工程塑料，在宽广的温度范围内具有良好的机械性能和电性能，尺寸稳定，适于制造精密制品。而且耐酸碱、耐化学性能优良，非常适于潮湿、高温、有负载，且要求优良的机械性能、尺寸稳定性和电性能的场合。 CuCl-吡啶 （3）聚苯硫醚 重要的商业化合成路线是用对二氯苯和无水硫化钠在强极性有机溶剂（如六甲基磷酰三胺，或N-甲基吡咯烷酮）中进行高温溶液缩聚 ： 聚苯硫醚具有优异的化学性能、热性能和机械性能，在通用的热塑性工程塑料和特种涂料方面具有重要的应用。 （4）聚砜 以芳香族聚砜最受关注，其合成方法主要有两种。一种是亲电取代反应： 另一种方法是以二磺酰氯为单体的Friedel-Crafts取代反应，如： 芳香族聚砜具有优良的耐热性、耐溶剂性和电性能，机械性能优良、尺寸稳定，具有突出的抗蠕变性能，但耐侯性、耐紫外线和耐沸水性能较差，可用于制造高强度、耐热及良好绝缘性的精密零部件，特别适于制造耐热性高、蠕变小的仪器、仪表结构件及机械传动件等。 ? 重点内容： 1. 基团比、反应程度、平衡常数对聚合度的影响。 2. 平均官能度与凝胶点。 练习内容： 思考题第七、十一、十二题，计算题第五、十八题。 3. 重要缩聚物和其它逐步聚合物的合成方程式。 界面缩聚是将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在