体积排除色谱法测定聚合物的分子量分布-高分子物理-实验20-22.pdfVIP

实验二十 体积排除色谱法测定聚合物的分子量分布 一、实验目的 1．了解体积排除色谱法测定聚合物分子量分布的原理， 2 ．初步掌握Waters 150-C 凝胶渗透色谱仪的操作技术， 3 ．测定聚苯乙烯的分子量分布。 二、实验原理 分子量是聚合物试样的最基础数据之一，从聚合反应的概率观点来看，要生成分子量很大 的高分子，所得产物的分子量不可能是均一的，所谓聚合物的分子量是一个统计平均值，如： M n 、M w 、M η 和M z ，它们的统计意义不同，数值也不相同。既然聚合物的分子量是不均 一的，就有所谓的分子量分布和多分散性的问题，了解分子量的多分散性就具有重要的理论和 2 实际意义。多分散性常用多分散系数（M M 或M M ）和分子量分布宽度指数 和 w n z w σ n 2 2 表示， 是高聚物中每个组分的分子量与数均分子量差值的平方以数量为统计权重的平均 σ σ w n 值，而σ2 则是每个组分的分子量与重均分子量差值的平方以重量为统计权重的平均值，即 w 2 σ2 ∑N (M =−M n ) （1） n i i 2 σ2 ∑W (M =−M w ) （2 ） w i i 其中N 和W 分别是每个组分在整个试样中所占的分子分数和重量分数。 i i 从统计的意义来看，当把以数量为统计权重的平均值——数均分子量M n 作为分子量的数 学期望值时，分子量取值对期望值偏离的平方的平均值就应该仍然按数量作统计加权来计算， 并以计算所得的方差衡量分子量的分散程度，同理，当把重均分子量M w 作为分子量的数学期 望值时，分子量对这种期望值偏离的平方的平均值就应按重量作统计加权来计算。 将式（1）和式（2 ）分别展开，得 2 2 2 2 ⎡ 2 ⎤ 2 σ N M =−M n N M =−2M M n + M