3 6二氯水杨酸的合成工艺研究 word格式.docxVIP

DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofChemicalTechnologySTUDYONTHESYNTHESISOF 3,6-DICHLOROSALICYLICACIDbyDuXiaoyuSupervisor:Prof.LiuYanMay2015摘要3,6-二氯水杨酸，即2-羟基-3,6-二氯苯甲酸，是一种重要的医药中间体，也是合成高效、低毒除草剂麦草畏的关键中间体。麦草畏属安息香酸系除草剂，对一年生和多年生阔叶杂草防除效果显著，而对小麦、玉米、水稻、谷子等禾本科作物比较安全，目前在国内外得到了广泛应用，其市场需求情况良好。因此，如何高效并且简单地合成3,6-二氯水杨酸十分值得研究。本文综述了3,6-二氯水杨酸的合成方法，并通过理论分析和研究，设计了3,6- 二氯水杨酸的合成工艺路线。以廉价易得的2,5-二氯硝基苯为初始原料，经过水合肼还原得到2,5-二氯苯胺，然后经重氮化反应合成2,5-二氯苯酚，再在高温高压下用二氧化碳进行羧基化反应合成目标产物3,6-二氯水杨酸。通过单因素实验，研究了以上反应的关键影响因素，得到了较优的合成条件。研究结果表明：在水合肼还原反应过程中，配料比n(2,5-二氯硝基苯):n(80%水合肼)=1:1.8，催化剂FeO(OH)的用量为2,5-二氯硝基苯的0.25倍当量，以95% 乙醇为溶剂且m(2,5-二氯硝基苯):m(95%乙醇)=1:9，催化剂可重复使用七次，催化活性仍较好，溶剂可以回收利用。在此条件下，得到2,5-二氯苯胺的收率为96.4%，GC纯度为99.81%。在重氮化水解反应过程中，配料比为n(2,5-二氯苯胺):n(NaNO2)=1:1.1，2,5-二氯苯胺与浓度为92%H2SO4的摩尔比为1:6，水解温度为140℃，水解时间2.5h，2,5-二氯苯酚的收率为84.6%，GC 纯度为99.37%；最后，在2,5-二氯苯酚羧基化反应过程中，配料比为n(2,5-二氯苯酚):n(KOH)=1:1.2，催化剂K2CO3的用量为2-5-二氯苯酚的1.0倍当量，反应压力为5.5MPa，反应温度为145℃，搅拌速度为500r/min，反应时间为9h，3,6-二氯水杨酸的收率达80.7%，HPLC纯度为99.24%。综上所述，目标产物3,6-二氯水杨酸的总收率为65.8%(以2,5-二氯硝基苯计)，满足应用要求。该合成方法简单经济，产物纯度高，易于分离，收率较高。产物和中间体经过红外光谱和核磁共振波谱分析，表明其特征与标准物一致。关键字：3,6-二氯水杨酸羧化反应2,5-二氯苯酚重氮化反应2,5-二氯苯胺2,5-二氯硝基苯IIIABSTRACT3,6-dichlorosalicylicacid,namely2-hydroxy-3,6-dichlorobenzoicacid,isakind ofimportantherbicideintermediate.Itisalsoakeyintermediatefortheproductionof herbicidedicamba.Dicambaisabenzoicacid-basedherbicidewiththeuptakeandconduction effect，and it has significant control effect on annual and perennialbroadleafweeds.Buttowheat,maize,millet,riceandothercerealcropsissafe.Ithas beenwidelyappliedbothathomeandabroadatpresent,andthemarketdemandisin goodcondition.Sohowtosynthetic3,6-dichlorosalicylicacidefficientlyandsimply is worth studying.Thispaperreviewsvarioussynthesismethods of3,6-dichlorosalicylicacid.After analyzingthecorrelatedliterature, therouteof3,6-dichlorosalicylicacidis determined.Wechoosethecheapandeasygained2,5-dichloronitrobenzeneasinitial rawmaterials,throughthehydrazinehydratereduction,2,5-dichloroanilineisgained andthroughth