核磁共振波谱分析法 物理学试验中心 潍坊学院.ppt

核磁共振(NMR) 核磁共振现象 核磁共振原理 实验方法 核磁共振仪 1924年泡利提出核自旋的假设--实验证实。 1932年，发现中子后，认识到：核自旋是质子自旋与中子自旋之和。 核磁矩：质子数和中子数两者或其一为奇数时，核才有非零的核磁矩——产生核磁共振. 核磁共振(nuclear magnetic resonance，NMR) 是指自旋磁矩不为零的原子核，在外磁场中，其核能级将发生分裂。若再有一定频率的电磁波作用于它，分裂后的核能级之间将发生共振跃迁的现象。 核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Block)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的，两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。50多年来，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。 核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段，由于其可深入物质内部而不破坏样品，并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用，已经从物理学渗透到化学、生物、地质、医疗以及材料等学科，在科研和生产中发挥了巨大作用。 12位因对核磁共振做出贡献而获得诺贝尔奖的科学家 1944年 I.Rabi 1952年 F.Block 1952年 E.M.Purcell 1955年 W.E.Lamb 1955年 P.Kusch 1964年 C.H.Townes 1966年 A.Kastler 1977年 J.H.Van Vleck 1981年 N.Bloembergen 1983年 H.Taube 1989年 N.F.Ramsey 1991年 R.R.Ernst 原子核的自旋 核磁矩 核磁矩： I:核自旋量子数 、 因子、 　　：核的玻尔磁子（常数） 在外磁场Bz下： 宏观物质：体磁化强度 讨论: 核磁共振 核磁共振（NMR）产生条件： 均匀磁场Bz： 产生塞曼能级分裂： 垂直Bz加一射频磁场B1： 受激吸收跃迁和受激发射跃迁 共振条件 核磁共振实验方法 研究核磁共振有两种方法，一是连续波法或称稳 态方法，是用连续的射频场（即旋转磁场B1）作用到核系统上，观察到核对频率的响应信号。另一种是脉冲方法，用射频脉冲作用在核系统上，观察到核对时间的响应信号。脉冲法有较高的灵敏度，测量速度快，但需要进行快速付里叶变换，技术要求较高。 脉冲核磁共振 脉冲核磁共振比连续波核磁共振去掉了移相器，增加了脉冲程序器用来产生不同宽度、不同间隔的窄脉冲，以控制射频电磁场的发射和接收．在脉冲程序器作用下，射频电磁场只在短时间内作用于样品，随即关闭．射频接收机在射频电磁场作用于样品时，不接收射频信号，当脉冲射频场结束时，射频接收机接收带有核自旋系统的自由感应衰减或自旋回波信息的射频信号． 因此脉冲程序器对射频发射机和接收机来说相当于单刀双掷开关． 共振条件：? = ?0 = ??0 实现连续波核磁共振的两种方法 连续波核磁共振实验装置图 瞬时共振吸收信号 稳态共振吸收信号 脉冲核磁共振仪 讨论: 1)样品用蒸馏水，缓慢改变B0或，找出共振信号，然后分别改变、、大小，观察共振信号位置、形状的变化并分析讨论。 2)如将核磁共振方法作为探测手段,其探测精度如何确定?如何提高? 3)不加扫场电压能否观察到共振信号？ 4）B0、B1的作用是什么？如何产生，它们有什么区别？ 核磁共振技术应用 核磁共振方法适合于液体、固体。如今的高分辨技术，还将核磁用于了半固体及微量样品的研究。核磁谱图已经从过去的一维谱图（1D）发展到如今的二维（2D）、三维（3D）甚至四维（4D）谱图，陈旧的实验方法被放弃，新的实验方法迅速发展，它们将分子结构和分子间的关系表现得更加清晰。 在世界的许多大学、研究机构和企业集团，都可以听到核磁共振这个名词。而且它在化工、石油、建材、食品、冶金、地质、国防、环保及其它工业部门用途日益广泛。 在我国，其主要应用在基础研究，