热分析中的数学方法热分析老人钱义祥数学是研究客观世界-热献.PDF

热分析中的数学方法 热分析老人 钱义祥 数学,是研究客观世界空间形式和数量关系的科学。把数学作为工具,应用到 解决实际问题和理论研究中的方法,叫做数学法。 数学是自然科学的基础。科学数学化是现代科学发展的一个特点。一门科学 的发展水平是以数学在该学科中的应用水平为标志的。而热分析是一种近代研究 方法，它将数学方法运用到热分析方法中，使研究对象量化并建立数学模型，从 而揭示事物在量上的相互关系和变化规律。 热分析中的数学问题包括了热分析方法原理的数学方程、热分析仪器设计中 应用的数学方法、热分析曲线解析时使用的通用分析软件和专用分析软件以及峰 分离中的数学问题等。下面我们来逐一说明一下数学在热分析中的应用。 一． DTA 曲线方程和DTA 曲线的基线方程 热重法是所有热分析技术中发明最早的，紧随其后的就是差热分析。1899 年 英国人R0berts Austen 采用差示热电偶首次测到了真正意义的DTA 曲线。 差热分析（DTA）是在程序控制温度下测量试样与参比物之间关系的热分析 方法。差热分析的基本方程是DTA 曲线方程。 1. DTA 曲线方程 DTA 曲线方程是差热分析的基本方程，DTA 曲线方程图解如图所示： DTA 曲线方程可表示为： RdH/dt=(Ts-Tr) +R (Cs-Cr) dTr/dt + RCs d(Ts-Tr)/dt 式中R ：热阻 K/J； dH/dt ：热流速率，J/s； t ：时间，s； RCs ：热时间常数,s； Ts、Tr ：试样和参比物的温度,K； Cs、Cr ：试样和参比物连同其容器和支持器的热容，J/K。 DTA 曲线方程右边有三项： 第一项是试样与参比物的温差，即DTA 曲线上任意点的纵坐标值； 第二项是DTA 曲线的基线方程△Ta=R （Cs-Cr）dTr/dt 第三项是热时间常数RCs 与DTA 曲线过任意点斜率d(Ts-Tr)dt 的乘积。 DTA 曲线方程用以研究热转变（反应）的基本特性、逆查转变（反应）的终 点、求取热时间常数及最小分离温度L。 2. DTA 曲线的基线方程 DTA 曲线方程右边的第二项是DTA 曲线的基线方程。DTA 曲线的基线方程可表 示为： △Ta = R （Cs-Cr）dTr/dt △Ta 是基线相对于零线的偏移量，即在试样无热效应，而体系传热达到稳态 时基线相对于零线的偏移量，其大小取决于试样与参比物的热容差（C -C ）、体 S R 系热阻R 及升温速率β。△Ta 随时间由零线上升到基线。 我们会发现，每次实验开始时，DTA 曲线都会有一个跳跃，如果用DTA 曲线 的基线方程就可以解释这一现象了。跳跃的大小其实和试样与参比物的热容差 （C -C ）、体系热阻R 及升温速率β都有关系。 S R 3. DMA 的数学方程 热分析方法有TG、DTA、DSC、TMA、DMA 等，每种方法都有自己的数学方程。 DTA 曲线方程是DTA、DSC 方法的数学方程。我们下面来讨论下DMA 的数学方程。 DMA 是研究材料动态力学行为的热分析方法。材料的动态力学行为是指材料 在交变应力（或应变）作用下的应变（或应力）响应。 正弦交变应力可表示为 σ（t）= σSin ωt 0 对正弦交变应力的应变响应是 γ（t）= γSin ωt 0 0 0 对于粘弹性材料，应变将滞后于应力一个相位角δ（0 ＜δ＜90 ），对正弦 交变应力的应变响应是 γ（t）= γ Sin （ωt- δ） 0 将此式展开得到 γ（t）= （cos δSin ωt- Sin δcosωt） 由此可见，应变响应包括两项：第一项与应力同相位，体现材料的弹性；