聚合物乳胶粒两相.PPT

  二、 乳液聚合的机理 着重讨论 理想乳液聚合体系的真正乳液聚合的机理。 理想乳液聚合体系： 难溶于水的单体,如苯乙烯 ( 其溶解度为0.02%)； 水溶性引发剂,如过硫酸钾K2S2O8 ； 阴离子型乳化剂,如硬脂酸钠C17H35COONa; 介质水 ⒈ 聚合前乳液聚合体系中的三相 聚合前体系中存在三相：水相、胶束相和油相。 ⑴ 水相 引发剂分子溶于水中，少量的乳化剂硬脂酸钠(按CMC) 溶于水中，极少量的单体(按溶解度0.02%)溶于水中,构成水相。 ⑵ 胶束相 大部分的乳化剂分子形成胶束,极大部分的胶束中增溶有一定量(2%)的单体,极少量的胶束中没有增溶单体,增溶胶束的直径为6nm~10nm, 没有增溶的胶束直径为4 nm~5 nm。 ⑶ 油相 极大部分的单体(＞95%)分散成单体液滴, 直径为1000nm,单体液滴表面吸附了一层乳化剂分子,形成带电的保护层。 因此,乳液聚合的场所是在增溶单体的胶束中。 单体自由基或短链自由基进入增溶单体的胶束中进行链增长，形成新相——乳胶粒。 形成乳胶粒的过程叫成核过程,或称为乳胶粒生成过程。 单体液滴就好像是供应单体的仓库。 随聚合反应的进行,乳胶粒数目增加,聚合速率增加,因此,第一阶段称为增速期，又称为乳胶粒生成期。 当转化率达到15%时,未成核的胶束全部消失,乳胶粒的数目从此不变,固定下来约为1014~15个/mLH2O。 乳液聚合的第一阶段——增速期(乳胶粒生成期)。 其标志有三： ① 从聚合开始到未成核的胶束全部消失； ② 转化率从0%~15%,这一阶段乳胶粒直径从6 nm~10 nm增长到20 nm~40 nm以上； ③乳胶粒的数目从此固定下来,约为1014~15个/mLH2O。 其聚合速率不断增加,亦称为增速期(乳胶粒生成期)。 其标志有三： ① 单体液滴全部消失； ② 转化率从15%~50%； ③ 单体-聚合物乳胶粒中单体和聚合物各占一半, 乳胶粒中单体浓度基本保持不变,乳胶粒数目恒定,聚合速率恒定,单体-聚合物乳胶粒直径最大为50nm~150nm。 ⑶ 乳液聚合的第三阶段----降速期 单体液滴全部消失,标志着聚合第二阶段结束和第三阶段的开始。 这时体系中只剩下水相和单体-聚合物乳胶粒两相。 水相中只有引发剂和初级自由基,单体已无补充的来源,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 因而，聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物。 此时,单体-聚合物乳胶粒称为聚合物乳胶粒。 这就是乳液聚合的第三阶段——降速期。 标志有二: ⒈ 转化率从50%增至100%; ⒉单体已无补充的来源,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物。 乳液聚合动力学特点: ⑴ 乳液聚合的场所在增溶单体的胶束中，而增溶单体的胶束的体积很小，往往在同一时刻只能容纳一个自由基，所以乳液聚合中的终止方式一般认为是一个长链自由基与一个短链自由基（或单体自由基）的双基终止，可以看作是单基终止，因而不存在自动加速现象。 四、 乳液聚合的特点 ⒈ 乳液聚合的优点 ⑴以水做介质,价廉安全。乳液聚合中,聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度却可以很低,故有利于传热、搅拌和管路输送,便于连续操作。 ⑵