2012分析化学教程五单元配位滴定法课件.pptVIP

* 第五章 配位滴定法 3、EDTP(乙二胺四丙酸) 与EDTA相比，其中四个乙酸基为四个丙酸基所替代。金属离子与EDTP形成六原子环的螯合物，因此，稳定性普遍地较EDTA配合物色但是Cu—EDTP配合物仍有相当高的稳定性。 因此．控制一定的pH值，用EDTP滴定Cu2+时，Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+均不干扰。 * 第五章 配位滴定法 第八节 配位滴定的方式和应用 * 第五章 配位滴定法 在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不但可以扩大配位滴定的应用范围，同时也可以提高配位滴定的选择性。 常用的方式有以下四种。 * 第五章 配位滴定法 一、直接滴定法 这是配位滴定中最基本的方法。 这种方法是将被测物质处理成溶液后，调节酸度，加入指示剂(有时还需要加入适当的辅助配位剂及掩蔽剂)，直接用EDTA标准溶液进行滴定，然后根据消耗的EDTA标准溶液的体积，计算试样中被测组分的含量。 * 第五章 配位滴定法 采用直接滴定法，必须符合以下几个条件 1．被测组分与EDTA的配位速度快，且满足logcMK’MY≥6的要求。 2．在选用的滴定条件下，必须有变色敏锐的指示剂，且不受共存离子的影响而发生“封闭”作用。 如A13+对许多指示剂产生“封闭”作用：因此不宜用直接滴定法。有些金属离子(如Sr2+、Ba2+等)缺乏灵敏的指示剂，所以也不能用直接滴定法。 3．在选用的滴定条件下，被测组分不发生水解和沉淀反应，必要时可加辅助配位剂来防止这些反应。 * 第五章 配位滴定法 直接滴定法的应用 在 pH＝1时，滴定Zr4+ pH＝2-3时，滴定Fe3+、Bi3+、Th4+、Ti4+、Hg2+ pH＝5-6时，滴定Zn2+、Pb2+、Cd2+、Cu2+及稀土； pH＝10时，滴定Mg2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+； pH＝12时，滴定Ca2+等等。 * 第五章 配位滴定法 一、分步滴定的可行性分析判据 分步滴定：当溶液中含有两种离子M和N时，如果有KMY KNY，当用EDTA进行滴定时，M离子首先与之反应；若KMY与KNY相差到一定程度，就可能准确滴定M而不受N离子的干扰，若KNY也足够大，则N离子也有被准确滴定的可能，这种情况称为分步滴定。 * 第五章 配位滴定法 问 题： (1) KMY与KNY之间究竟需要相差多大，才有可能分步滴定？ (2) 各分布滴定应该在什么酸度下进行？ * 第五章 配位滴定法 解 决 当用EDTA标准溶液滴定单独一种金属离子时，如果满足lgcMK’MY≥6(或lgK’MY≥8)，就可以准确滴定，误差≤ 0.1%。 但当溶液中有两种以上的金属离子共存时，干扰的情况与两者的K’值和浓度c有关。 如果被测定的金属离子的浓度cM越大，干扰离子的浓度cN越小，被测离子配合物的K’MY越大，干扰离子配合物的K’NY越小，则滴定M时，N离子的干扰也就越小。 * 第五章 配位滴定法 1. 在较高的酸度下滴定M离子 酸度较高时，EDTA的酸效应是主要的影响因素，杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。 即 ?Y(H) ?Y(N)， ?Y= ?Y(H)+ ?Y(N) –1 ?Y ≈ ?Y(H)? lgKMY′=lgKMY- lg?Y(H) 此时可认为N对M的滴定没有影响。 * 第五章 配位滴定法 2. 在较低的酸度下滴定M离子 酸度较低时，杂质离子N与EDTA的副反应是主要的影响因素，EDTA的酸效应可以忽略。 即 ?Y(N) ?Y(H) ?Y= ?Y(H)+ ?Y(N) –1 ?Y≈ ?Y(N) ≈cN,spKNY lgKMY’ = lgKMY-lg ?Y =lgKMY-lgKNY- lgcN,sp =ΔlgK- lgcN,sp * 第五章 配位滴定法 而 lgcM,spKMY’=ΔlgK+lg(cM,sp/cN,sp) = ΔlgK+lg(cM/cN) ΔlgK的大小是判断能否分步滴定的主要依据。 若 cM=cN，则 ΔlgK=lgcM,spKMY′ 按照ΔpM=?0.2, ?Et?≤0.1%的要求准确滴定M的判据为： lgcM,spKMY′≥6 则ΔlgK≥6 是准确分步滴定的条件。 * 第五章 配位滴定法 （一）控制酸度进行混合离子的选择滴定 由于MY的形成常数不同，所以在滴定时允许的最小pH值也不同。溶液中同