如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水.pptVIP

1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 表---EDTA与常见金属离子形成的配合物的稳定常数 表 不同pH值时的lgαY（H） 5．条件稳定常数 例题: 计算pH=2.0 和 pH=5.0 时的条件稳定 常数lgK’ZnY?  解：查表得：lgKZnY? =16.5 pH=2.0 时, lgαY（H）=13.51 pH=5.0 时, lgαY（H）=6.6 由公式：lgKMY? = lgKMY?-lgαY（H） 得:pH=2.0时, lgKZnY? =16.5-13.5=3.0 pH=5.0时, lgKZnY? =16.5-6.6=9.9 由上例计算可见: pH=5时,生成的配合物较稳定，而在pH=2时条件稳定常数降低至3.0，不能滴定。可以滴定的最低pH是多大? 6.最低pH的计算及林旁曲线 （一）例题：0.01000mol/L EDTA溶液滴定2O.00mL 0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲线 （二）影响滴定曲线突跃范围的因素 2.pH对滴定突跃的影响 （三）配位滴定的终点误差与直接滴定条件 三、配位滴定指示剂——金属指示剂 2、金属指示剂应具备的条件 3、常见金属指示剂 四、配位滴定法及其应用 （二）配位滴定法的应用 * * 第四章 配位滴定分析法 ⑴ 胺羧试剂 最常见: 乙二胺四乙酸 （Ethylene diamine tetraacetic acid); 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸（CyDTA）；乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA）；乙二胺四丙酸（EDTP） 特点：a.分子中含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子； b.多元弱酸，如EDTA，可获得两个质子，生成六元弱酸； c.与金属离子能形成多个多元环，配位物的稳定性高； d.与大多数金属离子1：1配位，计算方便。 ⑵ EDTA与金属离子的配位物及其稳定性 EDTA与金属离子1：1配位，能够生成五个五元环，金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成； M + Y = MY 稳定常数： KMY? =[MY]/[M][Y] 一、配位滴定中的副反应及条件稳定常数 ＥＤＴＡ NiY 稳定常数具有以下规律： a. 碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY? 3； b. 碱土金属离子的 lgKMY? =8-11； c. 过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY? =15-19 d. 三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY? 20. 以上数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况，配位物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。 2.EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式： 不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线： 3.配位滴定中的副反应 4.EDTA的酸效应及酸效应系数 酸效应系数αY(H) ——用来衡量酸效应大小的值。 定义：在一定pH值溶液中，未参加配位反应时，EDTA的各种存在形式的总浓度[Y’]，与能参加配位反应的存在形式Y4-，在配位时的平衡浓度 [Y]的比值，用α Y（H）表示。(酸效应系数与分布系数呈倒数关系) c.通常α Y（H）1,[Y’][Y]。 当α Y（H）=1时，表示总浓度[Y’]=[Y]； d.酸效应系数与分布系数为倒数关系：α Y（H）=1/δ 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入 条件稳定常数。 讨论：由上式和表中数据可见 a.酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小； b.αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； 滴定反应： Mn+ + Y4- = MY KMY? =[MY]/（[Mn+][Y4-]） [Y4-]为平衡时的浓度（未知），EDTA总浓度[Y]已知。 由： αY（H）=[Y]/[Y4-] 可得： [MY]/（[M][Y]）=KMY? /αY（H）= K MY’? lgKMY? = lgKMY? - lgα Y（H） 同理,可对滴定时,金属离子发生的副反应也进行处理,引入副反应系数: αM = [M]/[Mn+]