北科大普化1节.pptVIP

* 1. 2. 2 化学反应的反应热与焓 通常把反应物和生成物具有相同温度时，系统吸收或放出的热量叫做反应热。 根据反应条件的不同，反应热又可分为： 定容反应热 恒容过程，体积功w体 = 0，不做非体积功 w ′=0时，所以， w= w体+ w ′=0 ，qV = ΔU 定压反应热 恒压过程，不做非体积功时， w体= – p(V2–V1)，所以qp = ΔU + p(V2–V1) ΔU = q +w * 1. 焓 ∵ qP =△U + p(V2 – V1) = (U2 - U1)+ p(V2 – V1) = (U2 + p V2) – (U1 + pV1) 公式qp =ΔH 的意义： 1）等压热效应即为焓的增量，故qP也只决定于始终态，而与途径无关。2）可以通过ΔH的计算求出的qP值。 令 H = U + p V 则qp =H2 – H1=ΔH H 称为焓，是一个重要的热力学函数。 思考：焓是状态函数吗？能否知道它的绝对数值？ 答：是状态函数，但不能知道它的绝对数值。 * 2. 定容反应热与定压反应热的关系 已知 定容反应热：qV = ΔUV； 定压反应热：qp = ΔUp + p(V2 – V1) 等温过程， ΔUp? ΔUV，则： qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = Δn(g)RT 对于理想气体反应，有： 对于有凝聚相参与的理想气体反应，由于凝聚相相对气相来说，体积可以忽略，因此在上式中，只需考虑气体的物质的量。 ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1) 思考：若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g) 的qp,m为–393.5kJ·mol –1，则该反应的qV,m 为多少？ 答：该反应的Δn(g) = 0， qV = qp 小结 对于没有气态物质参与的反应或Δn(g) ? 0的反应，qV ? qp 对于有气态物质参与的反应，且Δn(g)?0的反应，qV ? qp * 3. 盖斯定律 化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算。 * 盖斯定律示例 由盖斯定律知：若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。 附例1.3 已知反应 和 的反应焓， 计算 的反应焓， 解： * 补充: 混合理想气体的分压定律 道尔顿气体分压定律 若在定温下把几种不同的气体混合于容积为V的容器中，各种气体分子的物质的量分别为n1,n2, · · ·ni。总的物质的量为n = n1 + n2 + · · · +ni，混合前，由理想气体状态方程， p1V = n1RT, p2V = n2RT, · · · piV = niRT 诸式相加， (p1 + p2 + · · ·+ pi)V = (n1 +n2 + · · · + ni)RT (1) 另，混合后的气体作为一个整体有， pV = (n1 +n2 + · · · + ni)RT (2) 两式相比较，则有 * p = p1 + p2 + · · ·+ pi 即混合气体的总压力p等于各组分气体分压力pi之和，分压是指在相同温度下，各组分气体占有与混合气体相同体积V时，各组分气体所具有的压力，即未混合前，在体积V时该气体的压力。 又， piV = niRT ， pV = nRT ，则 pi/p = ni/n = xi xi代表第i种气体在混合气体中的摩尔分数。 * 同样能够证明， V = V1 + V2 + · · · + Vi Vi/V = xi 某组分气体的分体积Vi是在恒温下，将其压缩到具有混合气体总压力时所占有的体积。 * 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 1. 热力学标准态： 气体物质的标准态：标准压力p 下表现出理想气体性质的纯气体状态 溶液中溶质B的标准态是:标准压力p 下，质量摩尔浓度为m (1.0mol.kg-1),并表现出无限稀溶液中溶质的状态; 本书采用近似c =1.0 mol.dm-3) 液体或固体的标准态是:标准压力p 下的纯液体或纯固体。 * 2. 标准摩尔生成焓 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 298.15K时的数据可以从手册及教材的附录3中查到。 显然，标准态指定单质的标准生成焓为0。生成焓的负值越大，表明该物质