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目前,替代液化石油气作民用燃气是二甲醚大规模应用的主要途径。替代柴油作为柴油发动机的燃料是其另一巨大的潜在的市场。目前我国上海交大、上汽集团等单位正在进行二甲醚替代柴油的相关研究。一旦取得突破,其市场需求十分巨大。 目前,中石化齐鲁分公司研究院正在与中石化宁波工程公司合作,开发40万t/a工业装置工艺包,加快该技术的工业化应用进程。 3.6甲醇脱水制二甲醚技术 4 结语 催化蒸馏醚化技术作为反应与分离相结合的集成技术,已广泛应用于MTBE生产过程,在ETBE合成、TAME合成及分解制高纯度叔戊烯、间接烷基化、轻汽油醚化、甲醇脱水制二甲醚等化工领域也已成功应用,并有待于进一步推广。 该技术投资少、操作费用低、能耗较低,尤其采用中石化齐鲁分公司的催化剂散装式装填具有装卸方便、装填效率高、费用低等优点,更具优越性。 目前催化蒸馏技术的研究领域不断拓展,科研工作者应进行更深入地研究,结合MTBE、二甲醚等生产装置规模的扩大,加快大型化催化蒸馏工程技术研究。 催化蒸馏技术为环保工艺,随着国家对环保与节能的要求不断提高,将在节能降耗和缓解三废污染等方面发挥更大作用。 4 结语 谢 谢! 催化蒸馏醚化技术开发进展中国石化齐鲁分公司研究院 吕爱梅 “第四届全国精馏技术交流与展示大会” 催化蒸馏醚化技术开发进展 催化蒸馏技术是20 世纪 80 年代初开发成功的一项新技术,属化学工程的前沿技术。 美国CRL公司(后来的CDTECH公司)于1981 年建成了日产 635 kg MTBE的催化蒸馏装置。 中石化齐鲁分公司研究院于1991年建成2000t/a 催化蒸馏合成MTBE工业示范装置,之后得到广泛的推广应用。 1 催化蒸馏技术原理 普通精馏是汽液两相间的传质过程,其传质推动力是汽液两相间的组分浓度差。 催化蒸馏是汽、液两相间传质和反应的复合过程,其传质推动力包括汽、液两相间组分浓度差和反应效应。 由于化学反应对汽液平衡的影响和精馏对化学平衡的影响 ,使催化蒸馏传质过程变得十分复杂。 催化蒸馏技术具有显著的优点: ① 反应和精馏过程在一个设备内完成,投资少、操作费用低、能耗低; ②反应和精馏同时进行,打破了反应的化学平衡,提高了反应转化率; ③可抑制副反应的发生,提高目的产物的选择性; ④温度易于控制,避免了出现“热点”问题; ⑤缩短了反应时间,提高了生产能力; ⑥催化剂使用寿命延长。 1 催化蒸馏技术原理 2 催化蒸馏塔及催化剂装填方式 目前开发成功的催化蒸馏塔分为两种结构形式: 一种是反应和精馏同时进行,化学反应发生在塔板上或具有催化作用的填料层内,如CDTECH公司的催化蒸馏塔结构; 另一种是催化反应和精馏分离交替进行,反应物先在反应段反应,产物再进入精馏段进行精馏,如中石化齐鲁分公司研究院的催化蒸馏塔结构。 正在开发的还有框板式、填料隔栅式等催化蒸馏塔结构。 催化蒸馏塔催化剂装填方式: 板式塔装填 填充式装填 悬浮式装填 散装式装填 2 催化蒸馏塔及催化剂装填方式 目前应用较广泛的催化剂装填方式 2.1 填充式装填 最早开发成功且应用较广泛的填充式催化剂装填方式是CDTECH公司的催化剂捆包。 2 催化蒸馏塔及催化剂装填方式 催化剂捆包的缺点是催化剂被一层玻璃丝布包着,催化剂包内传质阻力大,催化剂效率不能充分发挥,且催化剂捆包制作过程复杂,费用很高。 2 催化蒸馏塔及催化剂装填方式 2.2 散装式装填 中石化齐鲁分公司研究院开发了散装式催化剂装填方式,其特点是,催化剂床层中设有汽相通道,两相邻催化剂床层间设有分馏塔盘。 2 催化蒸馏塔及催化剂装填方式 催化剂直接散装在催化剂床层中,设有催化剂装入口、卸出口,可由装入口直接装入,从卸出口直接卸出,操作简便,催化剂费用很低。 由于催化剂与液相反应物料直接接触,因此催化剂效率较高。 2 催化蒸馏塔及催化剂装填方式 3 催化蒸馏醚化技术的开发与应用 按挥发度的大小可以将反应分为4类: ① 产物的挥发度都大于或小于反应物的挥发度; ②产物的挥发度介于反应物挥发度之间; ③反应物挥发度介于产物的挥发度之间; ④反应物和产物的挥发度相同。 只有①、③类反应适合采用催化蒸馏技术。 3 催化蒸馏醚化技术的开发与应用 中石化齐鲁分公司研究院自20世纪80年代中期开始致力于催化蒸馏醚化技术的研究开发 催化蒸馏合成MTBE技术 TAME合成及分解制高纯度叔戊烯技术 轻汽油醚化技术 ETBE合成技术 间接烷基化技术 甲醇脱水制二甲醚技术 中石化齐鲁分公司研究院散装式催化蒸馏合成MTBE技术于上世纪90年代初开发成功,与CDTECH公司技术相比,除催化剂装卸方便外,每更换一次催化剂可节省70%的费用。 迄今为止采用散装式催化蒸馏技术建成、在建的MTBE生产装
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