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（3）相平衡（phase equilibrium) 相（phase) 系统内物理性质及化学性质完全均匀 的一部分称为一相。 H2O(l) 糖水 糖水 糖 均相系统 （homogeneous system) 多（复、非均）相系统 heterogeneous system 相平衡 若在一个多相系统中，各相的组成及 数量均不随时间而变化，则称该系统处于 相平衡 （4）化学平衡（chemical equilibrium) 若系统中各物质之间存在化学反应， 当系统组成不随时间而变化时，系统处于 化学平衡。 热 力 学 平 衡 热平衡 力平衡 相平衡 物质平衡 化学平衡 3. 状态函数（ state functions) (1) 定义： 描述（确定）系统状态的系统的 各宏观物理性质（如温度、压力、体积等） 称为系统的热力学性质，又称为状态函数。 （2）分类： 广度（广延、容量）性质（extensive property) 强度性质（intensive property) (a) 广度性质具有部分加和性，强度性质 无部分加和性。 V总= V1 + V2 (b) 广度性质是系统所含的物质的量的一 次齐函数，强度性质是零次齐函数。 P1,V1 p2,V2 P总≠p1+ p2 （c）两个广度性质相除，所得为强度性质 （3）性质： (a) 一个系统的状态函数之间是彼此关联的 一个组成不变的均相体系，只需两个强度性 质即可确定系统所有的强度性质。 (b) 状态函数是状态的单值函数 状态函数的值与系统的历史无关； 当系统由一个状态变化到另一个状态时，状 态函数的增量只取决于系统的初、末态，而 与具体变化的路径无关。 状态函数的增量可用全微分表示。 3. 过程与途径（process and path) 等温过程(isothermal process) T1= T2= T环 等压过程(isobaric process) p1 = p2 = p外 等容过程(isochoric process) 绝热过程(adiabatic process) 循环过程(cycle process) 5. 热(量) (heat) (1) 定义: 系统和环境之间由于温度的差别而交换(传 递)的能量。 (2) 符号：吸热为正，放热为负。 (3) 热与过程有关， 不是状态函数。 (4) 热的本质：是系统内部粒子无序运动 的反映。 6. 功（work) (1) 定义：除热之外，在系统与环境之间 以一切其它方式传递的能量。 (2) 符号：本书规定，系统做功为正，环 境做功为负 (3) 功与过程有关，不是状态函数 (4) 功的微观本质：系统以有序方式传递 的能量 (5) 体积功（膨胀功）： 当系统的体积变化时，系统反抗环境 压力所作的功。 V P外 2-3 热力学第一定律 The first law of thermodynamics 1. 能量转化与守恒定律 2. 内能（internal energy) 热力学能（thermodynamic energy ) (1) 内能是组成体系的所有粒子的各种运动 和相互作用的能量的总和。 (2) 内能是系统的状态函数，是广延性质 对组成不变的均相系统 (3) 内能的绝对值尚无法确定。 3. 封闭系统热力学第一定律的数学表达式 （宏观静止的、无外 场作用的封闭系统） 对微小的变化过程： 2-4 体积功与可逆过程 (Volume work and reversible process) 1.体积功 考虑下述理想气体的等温过程的体积功 P1= 4 kPa V1= 6 m3 P2=1 kPa V2= 24 m3 理想气体等温膨胀过程 (1) 恒外压膨胀: P外= 常数 一次膨胀 二次膨胀 三次膨胀 w/kJ 18 24 26 (2) p = p外- dp 准静态过程 进行的足够缓慢,以至于系统连续经过 的每一个中间态都可近似地看成平衡态的 过程。 压缩过程的功： 一次压缩 二次压缩 三次压缩 准静态压缩 w/kJ -72 - 48 - 44 - 33.3 ∑w -