桥联多酚稀土配合物的合成及催化性能-应用化学专业论文 word格式.docxVIP

摘要设计合成了一个桥联三酚L1H3（L1H3=2-OH-C6H4-CH{N=CH(C6H4-2-OH)}2）和一个N桥联二酚L2H2（L2H2=Me2NCH2CH2CH2N{CH2-(3,5-tBu2-C6H2-2-OH)}2），分别研究它们与三价稀土金属和四价稀土金属（铈）形成配合物的结构和催化反应性能。1．Sm(NPh2)3 与L1H3 等摩尔反应，以较高产率制备了桥联三酚钐配合物[L1Sm(THF)]2?2THF（1）。该产物经过了红外光谱、元素分析和单晶衍射表征。2.Ce(OtBu)4(THF)2 和L1H3 等摩尔反应，得到了桥联三酚四价铈配合物L12Ce2(O)Na4(OBut)4(THF)4（2）。该产物经过了红外光谱、元素分析和单晶衍射表征。3．采用硼氢化钾对桥联三酚L1H3进行加氢还原，发现C-N键会发生断裂，获得的是N桥联二酚化合物??二(2-羟基苄基)胺。4.无水LnCl3与L2Na2、CpNa按1:1:1的摩尔比在THF中反应完全后，再与等摩尔的对甲苯硫酚反应，可较高产率地获得桥联二酚稀土硫化物L2Ln(SC6H4-p-CH3)(THF)（Ln=Sm(3), Er(4),Yb(5)）。所有产物经过了红外光谱、元素分析和单晶衍射表征。5．桥联二酚稀土硫化物3~5 对催化己内酯开环聚合反应都具有活性，其催化活性随着离子半径的增加而增加，以大体积的桥联二酚为辅助配体的稀土硫化物催化活性不如茂基稀土硫化物，但对聚合反应过程具有更好的可控性，所得聚合物分子量分布较窄。6.配合物5 经过控制水解反应，生成了新型的桥联二酚三核镱氢氧化簇状物[{L2Yb(?-OH)(H2O)}3(H2O)]?3THF?4H2O（6）。7.Ce(OtBu)4(THF)2与桥联二酚L2H2以1:2的摩尔比反应，获得了桥联二酚四价铈配合物Ce(L2)2?DME（7）。产物经过了红外光谱、元素分析和单晶衍射表征。8．研究了配合物7和Ce(OQ)4（HOQ=8-羟基喹啉）催化氧化苯甲醇反应性能，发现配体性质对Ce(IV)的氧化性能有很大影响。9. 发现三(三氟甲磺酸)铈对催化氧化苯甲醇具有很高的活性，在用量为苯甲醇的5%（mol），反应温度为80 ℃，反应时间为2h时，苯甲醛最高产率为83.5%。关键词：稀土；桥联二酚；桥联三酚；晶体结构；己内酯AbstractAtris(phenolate)ligand L1H3（L1H3=2-OH-C6H4-CH{N=CH(C6H4-2-OH)}2, bis(salicylideneamino)methyl-2-phenol）andabis(phenolate)ligandL2H2（L2H2= Me2NCH2CH2CH2N{CH2-(3,5-tBu2-C6H2-2-OH)}2）weresynthesized.Theircoordinationchemistrywithtrivalentlanthanidemetalsandtetravalentlanthanidemetal(cerium)was studied,andthecatalyticpropertyofthecomplexeswasinvestigated.1．ReactionofSm(NPh2)3 and L1H3 ina 1:1 molar ratio affords the samariumcomplexwithbridgingtrisphenolateligands[L1Sm(THF)]2?2THF（1）ingoodyield.The productwas characterizedbyIR,elementalanalyses and singlecrystaldiffractionanalysis.2.ReactionofCe(OtBu)4(THF)2 andL1H3 ina1:1molarratioleadstotetravalentceriumcomplexwithbridgingtrisphenolateligands L12Ce2(O)Na4(OBut)4(THF)4（2）.The complexwascharacterizedbyIR,elementalanalysesandsinglecrystaldiffraction analysis.3．ReductionreactionofL1H3 withpotassiumborohydrideaffordsbis(2-hydroxybenzyl)amineratherthanbis(2-hydroxybenzylamine)methyl-2-phenolduetothecleavage ofaC-Nbond.4.ReactionofLnCl3,L2Na2andCpNaina