13化学平衡.pptxVIP

作 业1 已知反应 NiO(s)+CO(g)＝Ni(s)+CO2 (g) K?(936K)=4.54×103, K?(1027K)=4.54×104, 若在此温度范围内? Cp=0，(1)求此反应在1000K时的 ?rGm? ， ?rHm?和 ?rSm?;(2)若产物中的镍与某金属生成固溶体(合金)，当反应在1000K达平衡时p(CO2)/p(CO)=1.05 ×103 ，求固溶体中镍的活度，并指出所选镍的标准态。 2 在850℃时，与SrCO3(s), SrO(s)混合物成平衡的CO2压力为329.3Pa，若将SrCO3, SrO及石墨混合物充分研成细末后，放入真空容器中加热到850℃，容器的压力为22.80kPa。若容器中的气体只有CO2, CO。试计算反应C(石墨)+CO2(g) 2CO(g) 在该温度时的K?。3 已知某反应的?rGm? /J?mol-1= –528858 –22.73TlnT +438.1T （1）计算2000K时的 K?和?r?m? （2）导出?rSm?与温度T 的关系式4 设在温度T，有1mol PCl5(g)在p ?,V下，离解度为0.5，用计算说明下列几种情况下，离解度?是增大？还是减小(1)使气体总压力降低，直到体积增大到2V；(2)通入N2(g)，压力不变，体积增大到2V；(3)通入N2(g)，体积不变，压力增大到2p? ；(4)通入Cl2(g)，体积不变，压力增大到2p? 。第五章 化学平衡Chapter 5 Chemical Equilibrium 化学平衡的概念（即化学反应为什么不进行到底）原模型：无混合，所以，反应会进行到底只有少数反应如此，例如CaCO3分解大多数实际反应：有混合， ，所以反应不进行完全，而留下部分反应物参与混合过程。所以：反应不进行到底，主要是由于存在混合效应。1、在反应条件下的反应方向和极限产率；2、改变反应条件如：压力、温度物料配比等，得到更大的产率；3、通过理论计算同实际生产对比，估计提高产率的幅度。 本章重点：化学平衡的热力学本质本章基本要求1、了解化学反应过程的推动力。2、掌握标准平衡常数的定义。理解等温方程和范特霍夫方 程的推导及应用。3、掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方法判断 在一定条件下化学反应可能进行的方向,会分析温度、 压力、组成等因素对平衡的影响。4、了解真实气体化学平衡及溶液中的化学平衡。5－1 化学反应的方向和限度(Direction and limit of chemical reaction)一、化学平衡的条件 (Condition of chemical eq.)反应进度aA + bB = cC + dD有反应：0=?1A1 + ?2A2+…. + ?iAi +…. ?：表示反应进行的程度，称为反应进度。一个mol反应: 反应进行到△ni恰好为各自的计量系数所示的数量时，称发生了一个单位反应。dni = ?i d ? 化学反应系统中，当各组分的原始量一定时，反应到任意瞬间时，各组分的量决定于反应进度?。一、化学平衡的条件 (Condition of chemical eq.) 对任意反应eq.二者统一。因为在等T, p的巨大反应系统中发生1mol上述反应时：等T, p, w’=0时 对发生化学反应的系统即在等T, p下：②① 在等T, p下：即 随ξ而改变：)(∵ ξ ↑，μ产↑ μ反↓，∴↑，即GT,p=const.Gmineq.反应物产物摩尔反应吉布斯函数变③ eq.化学反应的平衡条件∴ GminA称为化学亲和势，即反应推动力。自发平衡二、 平衡常数的导出 (Derivation of equilibrium constant)对反应系统的任意状态(?)若eq.∴记作(aB为aB eq)其中Kθ：Standard eq. const. (∵T一定时， Kθ值不变)或三、化学反应的方向对反应系统的任意状态，据（*）式对B(g), FB=0;对B(l)和B(s), FB≈0∴isothermal equation of reaction① J：反应的活度积，② 反应方向的判断：spontaneouscan’t proceed forwardeq.?①当JPKP ： ?rGm0反应不能自发地由左向右反应；②当JPKP ： ?rGm0反应能自发地由左向右反应；③当JP=KP ： ?rGm=0反应达平衡。??讨论?1、 ?rGm ：温度 T，反应物，产物均处于标准态下，称 标准摩尔反应吉布斯函数变。2、KP=K =(JP )平衡=?(PB/P )?B平衡。3、K 无量纲，但与计量方程写法有关。4、T、p、W’=0时： ?rGm= - RTln KP +RTl