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基于乙烯的高附加值产业：α-烯烃和聚乙烯弹性体-2016中国国际煤化工技术交流会暨第五届《中国煤化工》杂志年会会议报告
（Ni-11） Polymer, 56 (2015) 119-122 （Ni-14） Polymer, 56 (2015) 119-122 20 °C -30 °C DMA Ni-11 55 °C 100 °C Polymer, 56 (2015) 119-122 phase height Ni-11 Figure . AFM images of the Ni-11 from the melt to liquid nigion 1 um Co-opertaed with Dr. Zhiyuan He, Rongri Liang, Charles C. Han 聚乙烯材料的橡胶性能 数据来自 长春应化所 张学全教授 Ethylene Polymerization Conditions：2 mg Ni, MAO (10 wt%) 4.0 mL，Al/Ni = 2000；80 mL toluene, 15 min, 60 oC. PE：3.85 g；Act：7.70×106 g·mol-1(Ni)·h-1； Mw： 2.12 × 105 g mol -1； PDI：1.94；Tm：47.2 oC. Ni4/MAO Continuing Process Conditions: Al / Ni = 2330; T = 62 ~ 63 oC; t = 12.5 h. PE：1.15 kg. Mw: 2.23 × 105 g mol -1; PDI: 1.85；Tm: 47.9 oC. 铁与镍催化体系的比较 铁催化剂 高活性 活性中心可以调控 高度线性聚乙烯 高密度聚乙烯与聚乙烯蜡 镍催化剂 高活性 活性中心可以调控 高支化聚乙烯 聚乙烯弹性体与聚乙烯蜡 国家自然科学基金委 科技部 中国科学院 中国石化 中国石油 宽分布低压α－烯烃分布 (Chevron Phillips) Alpha-烯烃分布 五百吨乙烯齐聚制备α-烯烃中试装置 （燕山研究院） 啉啡咯啉亚胺配体前驱体合成 Organometallics, 2006, 25, 666-677. 配合工业应用的合成工艺改进与放大 Condition: 5μmol Fe; 10 atm ethylene; 30 min; 20 oC; Al/Fe = 1000; 100 mL toluene; Activity unit: 106g/mol Fe·h.atm 9.2 5.96 13.2 Organometallics, 2009, 28, 2225-2233 Organometallics, 2007, 26, 2720-2734 J. Organomet. Chem. 2008, 693, 1829-1840 取代基影响催化活性 升高反应温度，催化体系中获得更多齐聚物！不仅如此，催化活性快速降低！ 后过渡金属催化乙烯聚合的致命缺点 聚合反应是高度放热的！！！ 1 2 3 4 5 6 7 20 oC 3.70 (O) 0.91 (O) 0.68 (O) 0.50 (O) 1.12 (O) 7.24 (O) 7.52 (O) 40 oC 5.63(P) 3.70(P) 2.21(P) 1.04(P) 1.91(P) 0.05 (O) 0.61(P) 0.14(O) 0.72(P) 1 2 3 4 5 6 7 R1 Me Et i-Pr Me Me Cl Br R2 H H H Me Br H H Condition: 5 μmol Co; 1000 equiv. MAO; 10 atm ethylene; 30 min; 100 mL toluene. 105 g (mol Co)-1 h-1 J. Mol. Catal. A: Chem. 309 (2009) 166-171 Cooperated with Prof. M. Bochmann 齐聚与聚合催化中心 温度开关现象 最佳反应温度100度的催化剂体系 Organometallics, 2010, 29, 1168 Cat Al/Fe Atm T/oC 105g/mol-1·h-1 Mw /×10-4 Mw/Mnb Fe1 3000 10 100 4.14 11.3 2.9 Fe1 3500 10 100 3.76 15.7 3.1 Fe1 3000 10 80 2.00 22.1 3.2 Fe1 3000
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